link til original synth her!! ^_^
4-allylcatechol tjener egentlig kun ét formål - som mellemprodukt til syntetisk safrol. Det er et hvidt til solbrunt pulver med en karakteristisk lugt af diesel/røg. Hurtig eller nem er to ord, der aldrig bør beskrive syntesen af 4-allylcatechol. Det er ikke specielt svært, men de nødvendige reagenser skal fremstilles eller købes hos en særlig leverandør. Det fremstilles ved at reagere med et aluminiumhalogenid for at danne phenoladduktet, som derefter hydrolyseres.
Aluminiumjodid-demethylering
Denne rute er måske den nemmeste, fordi jeg synes, det er betydeligt nemmere at købe jodkrystaller end noget andet. Den fremstilles ved at lade aluminium reagere med jod i et opløsningsmiddel og derefter tilføre eugenol til dette. Jeg kan ikke understrege det nok: Alt skal være TØRT! Den eneste ulempe ved denne reaktion er, at det kræver en røvfuld jod (som er dyrt) at lave større mængder.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materialer:
Eugenol
Aluminiummetal (folie, pulver, spåner)
Jod
Benzen eller cyclohexan (NOTE A)
Inert atmosfære (BEMÆRK B)
Dit foretrukne skyllemiddel
Udstyr:
3 hals 1000 ml RBF med 24/40 samlinger
Reflux-kolonne med 24/40 samlinger
Udstyr til vakuumfiltrering
Tilsætningstragt (24/40 led)
Magnetisk omrører anbefales
Separat tragt
Prælaboratorium: Når alt glasudstyret er vasket, skal det tørres i en ovn for at fjerne alle spor af vand. Sæt trehalskolben op med en prop, en tilbagesvalingskolonne og tilsætningstragten. Når de er sat sammen, skal du sætte et tørrerør med calciumklorid på toppen af kondensatoren. Eliminering af vand er ekstremt vigtigt, da selv 1 ml vand kan reducere udbyttet til 0.
Hæld 150 ml benzen eller cyclohexan i 1000 ml RBF (NOTE A). Tilsæt 60 g jodkrystaller efterfulgt af 4,5 g aluminium (folie, chips, pulver). Refluks dette, indtil den røde/violette jodfarve forsvinder, og en gråbrun farve introduceres. Når dette er gjort, skal du oprette din inerte atmosfære (NOTE B) ved at koble den til den tidligere proppede samling på kolben. Fortræng al luft i systemet med den inerte atmosfære, mens du afkøler det i et isbad til under 30C. Når det er under 30C (eller nogenlunde). Fyld tilsætningstragten med 30 g eugenol, 3-5 ml af dit foretrukne skyllemiddel (jeg brugte snuggle) og lidt (~20 ml) benzen eller cyclohexan til at skylle det hele ned med. Begynd langsomt at tilsætte dette til blandingen, mens du holder det kolde vand gennem kondensatoren. Hvis du ikke har en 3-hals-kolbe eller en tilsætningstragt, kan du dryppe det gennem tilbagesvalingskolonnen.
På dette tidspunkt dannes der methyljodid. Det koger ved 42 °C, så du kan se, hvorfor det er vigtigt at sænke temperaturen til under 30 °C. Methyliodid er ret giftigt, og det er nødvendigt med tilstrækkelig ventilation. Fortsæt med at tilsætte langsomt, mens du opretholder den inerte atmosfære. Det anbefales at inkludere magnetisk omrøring på dette tidspunkt, men jeg gjorde det uden. Når det hele er tilsat, skal det tilbagesvales i 1-2 timer, mens den inerte atmosfære stadig kører. Efter denne tid vil du have en kolbe fuld af alt fra mørkebrune til lysebrune faste stoffer. Lad det køle af til stuetemperatur, og tilsæt 100-200 ml vand. Fortsæt med den inerte atmosfære hele tiden. Hvis der er klumper derinde, bliver du nødt til at bryde dem op på en eller anden måde for at hydrolysere det fuldt ud. Når det er en fin suspension, overføres det til et bægerglas af passende størrelse. Brug en vaskeflaske til at få det resterende faste stof ud. Du kan afbryde den inerte atmosfære på dette tidspunkt. Lad bundfaldet falde til bunds i et par timer. Når det har lagt sig, dekanterer du vandet over i et filter og følger det med bundfaldet. Brug vakuum, og få så meget væske som muligt ud af filteret. Du skal lade det bundfælde først, ellers kommer du til at vente i evigheder på, at det bliver filtreret, og atmosfærisk eksponering for våd 4-allylcatechol kan nedbryde det.
Hæld 100-150 ml diethylether i 1000 ml-kolben fra før for at få eventuelle rester med, og hæld det derefter over i et 600 ml-bægerglas. Tilsæt det faste materiale på filteret til bægerglasset med ether, og rør godt rundt. Dette vil udtrække 4-allylcatechol fra aluminiumhydroxid og andre salte. Dæk bægerglasset til, og lad det sætte sig i et par timer igen. Dekanter igen æteren i et filter, efterfulgt af det faste stof. Kør en lille portion ether gennem det faste stof, før det tilstopper filteret helt. Du skal lade det bundfælde og dekantere først, ellers vil de superfine aluminiumssalte tilstoppe filteret, og din æter vil fordampe hurtigere, end den kan komme igennem filteret. Hvis der er vand i din æter, skal du adskille det med en skilletragt og derefter bare inddampe æteren med et vandbad eller med vakuum. Du bør stå tilbage med et hvidt til solbrunt fast stof. Dette kan omkrystalliseres fra petroleumsether. Det teoretiske udbytte er 23,67 g, men du bør få ca. 20 g.
BEMÆRK A: Erstat opløsningsmidlet, som du vil, med et ikke-polært opløsningsmiddel. Brug ikke diethylether eller ethylacetat. Brugbare opløsningsmidler omfatter benzen, cyclohexan, toluen, xylen, chloroform (reduceret udbytte), nitrobenzen (dårligt udbytte), chlorbenzen osv.
BEMÆRK B: Til den inerte atmosfære anbefales nitrogen, men det kræver en nitrogenflaske. Propan kan bruges uden problemer. Brug en brænder og tilslut en gummislange til den. Kør den først gennem en calciumklorid-tørrer og derefter ned i kolben. I toppen af tilbagesvalingskondensatoren placeres en prop med et lille stykke glasrør ud fra den. Da propan er meget brandfarligt og også bidrager til den globale opvarmning, er det bedst at brænde det, efterhånden som det bruges. Lad propanen strømme gennem kolben/kondensatoren i 30 sekunder, og tænd så det lille glasrør. Der skal kun komme en meget lille flamme - svarende til en cigarettænder - ud af røret. Du kan øge størrelsen, hvis den ikke bliver ved med at være tændt. En fordel ved dette er, at det vil brænde alt methyljodid af, som forlader kondensatoren, og producere CO2, H2O og I2 i gasfasen. Jod er giftigt, så det er nødvendigt med ventilation, men det er mindre farligt end methyliodid og giver en interessant lilla røg, når det brænder.
4-allylcatechol tjener egentlig kun ét formål - som mellemprodukt til syntetisk safrol. Det er et hvidt til solbrunt pulver med en karakteristisk lugt af diesel/røg. Hurtig eller nem er to ord, der aldrig bør beskrive syntesen af 4-allylcatechol. Det er ikke specielt svært, men de nødvendige reagenser skal fremstilles eller købes hos en særlig leverandør. Det fremstilles ved at reagere med et aluminiumhalogenid for at danne phenoladduktet, som derefter hydrolyseres.
Aluminiumjodid-demethylering
Denne rute er måske den nemmeste, fordi jeg synes, det er betydeligt nemmere at købe jodkrystaller end noget andet. Den fremstilles ved at lade aluminium reagere med jod i et opløsningsmiddel og derefter tilføre eugenol til dette. Jeg kan ikke understrege det nok: Alt skal være TØRT! Den eneste ulempe ved denne reaktion er, at det kræver en røvfuld jod (som er dyrt) at lave større mængder.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materialer:
Eugenol
Aluminiummetal (folie, pulver, spåner)
Jod
Benzen eller cyclohexan (NOTE A)
Inert atmosfære (BEMÆRK B)
Dit foretrukne skyllemiddel
Udstyr:
3 hals 1000 ml RBF med 24/40 samlinger
Reflux-kolonne med 24/40 samlinger
Udstyr til vakuumfiltrering
Tilsætningstragt (24/40 led)
Magnetisk omrører anbefales
Separat tragt
Prælaboratorium: Når alt glasudstyret er vasket, skal det tørres i en ovn for at fjerne alle spor af vand. Sæt trehalskolben op med en prop, en tilbagesvalingskolonne og tilsætningstragten. Når de er sat sammen, skal du sætte et tørrerør med calciumklorid på toppen af kondensatoren. Eliminering af vand er ekstremt vigtigt, da selv 1 ml vand kan reducere udbyttet til 0.
Hæld 150 ml benzen eller cyclohexan i 1000 ml RBF (NOTE A). Tilsæt 60 g jodkrystaller efterfulgt af 4,5 g aluminium (folie, chips, pulver). Refluks dette, indtil den røde/violette jodfarve forsvinder, og en gråbrun farve introduceres. Når dette er gjort, skal du oprette din inerte atmosfære (NOTE B) ved at koble den til den tidligere proppede samling på kolben. Fortræng al luft i systemet med den inerte atmosfære, mens du afkøler det i et isbad til under 30C. Når det er under 30C (eller nogenlunde). Fyld tilsætningstragten med 30 g eugenol, 3-5 ml af dit foretrukne skyllemiddel (jeg brugte snuggle) og lidt (~20 ml) benzen eller cyclohexan til at skylle det hele ned med. Begynd langsomt at tilsætte dette til blandingen, mens du holder det kolde vand gennem kondensatoren. Hvis du ikke har en 3-hals-kolbe eller en tilsætningstragt, kan du dryppe det gennem tilbagesvalingskolonnen.
På dette tidspunkt dannes der methyljodid. Det koger ved 42 °C, så du kan se, hvorfor det er vigtigt at sænke temperaturen til under 30 °C. Methyliodid er ret giftigt, og det er nødvendigt med tilstrækkelig ventilation. Fortsæt med at tilsætte langsomt, mens du opretholder den inerte atmosfære. Det anbefales at inkludere magnetisk omrøring på dette tidspunkt, men jeg gjorde det uden. Når det hele er tilsat, skal det tilbagesvales i 1-2 timer, mens den inerte atmosfære stadig kører. Efter denne tid vil du have en kolbe fuld af alt fra mørkebrune til lysebrune faste stoffer. Lad det køle af til stuetemperatur, og tilsæt 100-200 ml vand. Fortsæt med den inerte atmosfære hele tiden. Hvis der er klumper derinde, bliver du nødt til at bryde dem op på en eller anden måde for at hydrolysere det fuldt ud. Når det er en fin suspension, overføres det til et bægerglas af passende størrelse. Brug en vaskeflaske til at få det resterende faste stof ud. Du kan afbryde den inerte atmosfære på dette tidspunkt. Lad bundfaldet falde til bunds i et par timer. Når det har lagt sig, dekanterer du vandet over i et filter og følger det med bundfaldet. Brug vakuum, og få så meget væske som muligt ud af filteret. Du skal lade det bundfælde først, ellers kommer du til at vente i evigheder på, at det bliver filtreret, og atmosfærisk eksponering for våd 4-allylcatechol kan nedbryde det.
Hæld 100-150 ml diethylether i 1000 ml-kolben fra før for at få eventuelle rester med, og hæld det derefter over i et 600 ml-bægerglas. Tilsæt det faste materiale på filteret til bægerglasset med ether, og rør godt rundt. Dette vil udtrække 4-allylcatechol fra aluminiumhydroxid og andre salte. Dæk bægerglasset til, og lad det sætte sig i et par timer igen. Dekanter igen æteren i et filter, efterfulgt af det faste stof. Kør en lille portion ether gennem det faste stof, før det tilstopper filteret helt. Du skal lade det bundfælde og dekantere først, ellers vil de superfine aluminiumssalte tilstoppe filteret, og din æter vil fordampe hurtigere, end den kan komme igennem filteret. Hvis der er vand i din æter, skal du adskille det med en skilletragt og derefter bare inddampe æteren med et vandbad eller med vakuum. Du bør stå tilbage med et hvidt til solbrunt fast stof. Dette kan omkrystalliseres fra petroleumsether. Det teoretiske udbytte er 23,67 g, men du bør få ca. 20 g.
BEMÆRK A: Erstat opløsningsmidlet, som du vil, med et ikke-polært opløsningsmiddel. Brug ikke diethylether eller ethylacetat. Brugbare opløsningsmidler omfatter benzen, cyclohexan, toluen, xylen, chloroform (reduceret udbytte), nitrobenzen (dårligt udbytte), chlorbenzen osv.
BEMÆRK B: Til den inerte atmosfære anbefales nitrogen, men det kræver en nitrogenflaske. Propan kan bruges uden problemer. Brug en brænder og tilslut en gummislange til den. Kør den først gennem en calciumklorid-tørrer og derefter ned i kolben. I toppen af tilbagesvalingskondensatoren placeres en prop med et lille stykke glasrør ud fra den. Da propan er meget brandfarligt og også bidrager til den globale opvarmning, er det bedst at brænde det, efterhånden som det bruges. Lad propanen strømme gennem kolben/kondensatoren i 30 sekunder, og tænd så det lille glasrør. Der skal kun komme en meget lille flamme - svarende til en cigarettænder - ud af røret. Du kan øge størrelsen, hvis den ikke bliver ved med at være tændt. En fordel ved dette er, at det vil brænde alt methyljodid af, som forlader kondensatoren, og producere CO2, H2O og I2 i gasfasen. Jod er giftigt, så det er nødvendigt med ventilation, men det er mindre farligt end methyliodid og giver en interessant lilla røg, når det brænder.
