Hey, ich habe Erfahrung in der Herstellung von 3,4,5-Trimethoxynitrostyrol (TMNS) und 2,5-Dimexthoxynitrostyrol (DMNS). Ich werde nicht den ganzen Thread durchlesen, sondern meine Gedanken aus einem Beitrag in einem anderen Forum bezüglich der Wahl des Katalysators einfügen:
2-HEAA (2-(Hydroxy)ethylammoniumacetat) aus Ethanolamin und Eisessig scheint bei 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyd besser zu funktionieren als Ethylendiamin (als Ethylendiamin-Diacetat). Vor kurzem habe ich zwei Versuche mit 150 g 3,4,5-TMBA durchgeführt.
Für die erste Charge von 150 g verwendete ich 1,6 Moläquivalente Nitromethan zum TMBA und 1,5 Moläquivalente Ethanolamin zum TMBA.
Zuerst habe ich das NM auf die TMBA gegossen und dann weiter Eisessig gegossen, bis sich die TMBA aufgelöst hat. Was die GAA-Menge angeht, so habe ich 161 ml oder 2,81 mol GAA gegossen und dann (1,5x 0,765 mol) GAA zur Herstellung von 2-HEAA in einem separaten Behälter verwendet. Insgesamt habe ich also 3,96 mol. eq. an GAA verwendet. Hmm... Es könnte sein, dass 4 mol. eq. GAA eine gute Menge für die Verwendung ist.
Für die Herstellung von 2-HEAA wurde ein Verhältnis von 1:1 Ethanolamin zu GAA-Moläquivalent verwendet. Das Ethanolamin wurde sofort auf das GAA gegossen. Das Gemisch erhitzt sich schlagartig auf 120 °C, Dämpfe werden freigesetzt. Eine Weile gemischt und das separate Becherglas abgedeckt, die Mischung auf etwas über Raumtemperatur abgekühlt. Wie dem auch sei, ich stellte sicher, dass TMBA + NM + GAA vollständig aufgelöst waren, und kippte das dicke, sirupartige 2-HEAA auf einmal hinein. Sofortiger Farbwechsel, ich erhitze auf 35 °C und lasse es schleudern. Die Farbe wird etwas dunkler, gelb bis fast orange. Irgendwann zwischen 1h 30 min und 2 h wurde das ganze Becherglas zu einer dicken Masse. Alles ist ausgefallen, aber ich war nicht da und habe den Anblick nicht miterlebt. Die Farbe ist sehr schön. Ein perfektes Gelb.
Aber ich konnte nichts trocknen und nichts wiegen, da meine Pumpe kaputt war.
Später habe ich in schätzungsweise 8 mL/g MeOH umkristallisiert. Es könnte sein, dass man noch weniger MeOH verwenden könnte. Irgendwo in diesem Forum steht vielleicht 0,2 g/ mL 3,4,5-TMNS zu Methanol. Aber hier habe ich alles vermasselt. Wie immer bei der Rex habe ich es vermasselt. Aus irgendeinem seltsamen Grund beschließe ich, eine Heißfiltration zu machen, ein Haufen ging auf dem Filterpapier verloren. Dann habe ich einen Haufen in den Abfluss geschüttet. Die Mutterlauge wurde ausgegossen. Die Ausbeute war also gering, aber ich hatte immer noch eine anständige Menge an sehr hübsch aussehendem 3,4,5-TMNS.
Bei der zweiten Charge von 150 g habe ich wieder 1,6 Moläquivalente Nitromethan verwendet, aber jetzt weniger Ethanolamin, nämlich 1,3 Moläquivalente zur TMBA. Auch das 2-HEAA habe ich separat hergestellt. Das Mischen von GAA und Ethanolamin heizt sich stark auf, so dass ich die Wärme von NM und TMBA abziehe. Diesmal habe ich auch insgesamt 5 Moläquivalente GAA verwendet (einen Teil auf 3,4,5-TMBA + NM gegossen und einen Teil zur Herstellung des 2-HEAA verwendet). Jetzt habe ich länger und mit mehr Hitze geschleudert, zuerst bei 45 °C, dann auf 35 °C gesenkt. Es fiel nichts aus wie beim letzten Mal. Als ich mit dem Mischen aufhörte und das Gemisch vom Herd nahm und abkühlte, begannen sich Kristalle zu bilden. Ich habe mit einer meist funktionierenden Pumpe fast trocken gesaugt, dann habe ich mit 8 mL/g IPA umkristallisiert. Ich hätte sogar noch weniger IPA verwenden können, beim Erhitzen sollte sich alles auflösen. Vielleicht sogar mit 7 mL/g IPA.
Warum nicht einfach IPA anstelle von MeOH verwenden?
Aber dieses Mal war die Charge etwas dunkelgelb und die Ausbeute war gering.
Beim nächsten Mal würde ich bei der Herstellung von 3,4,5-TMNS 1,8 - 2 mol. Äquivalente Ethanolamin, 1,8 - 2 mol. Äquivalente Nitromethan, 4 mol. Äquivalente GAA oder die Menge zum Lösen von TMBA verwenden.
Zusammenfassend lässt sich sagen, dass Ethanolamin (verwendet als 2-HEAA) für 3,4,5-TMNS eine bessere Wahl zu sein scheint als Ethylendiamin (verwendet als Ethylendiamindiacetat), das ein saubereres Produkt ergibt. Es könnten aber auch andere Variablen eine Rolle spielen, wie z. B. die Hitze, die ich zuvor verwendet habe.
2,5-DMNS scheint sehr einfach und fehlerverzeihend in der Herstellung zu sein, außerdem ist es super cool zu sehen, wie die orangefarbenen Haare erscheinen. 3,4,5-TMNS ist weniger fehlerverzeihend, aber auch nicht so schwierig, einfach 2-HEAA verwenden .
Vielleicht sind andere interessiert, aber diese 2-HEAA gibt auch 95% + Ausbeuten bei der Herstellung von P2NP, es ist wirklich tolles Zeug.
