Schritt 1. PMK-Glycidat.
1. Frisch zubereitetes, pulverförmiges Natriumethoxid (23 g) wurde während 4 Stunden zu einer gerührten Mischung aus Piperonal (50 g) und Ethyl-A-Brompropionat (61 g) gegeben, die in Eis-Salz gekühlt wurde.
2. Das Rühren wurde über Nacht bei Raumtemperatur und 6 Stunden lang auf dem Wasserbad fortgesetzt; dann wurde Eiswasser hinzugefügt und die Mischung mit verdünnter Essigsäure angesäuert.
3. Der Glycidester wird mit Ether extrahiert, die ätherische Lösung mit wässrigem Natriumcarbonat gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet.
4. Nach Entfernung des Ethers wurde der Rückstand destilliert und zwischen 70 *C und 200* bei 20 mm gesammelt.
5. Die anschließende erneute Destillation ergab B-3,4-Methylendioxyphenyl-a-methylglycidester (40 g), Gew.-p. 184-186*/14 mm (Ausbeute, 48%).
Schritt 2. 3,4-Methylendioxyphenylaceton.
1. Der Ether (35 g) wurde 5 Stunden lang mit einer Lösung von Natriumhydroxid (10 g) in 90%igem wässrigem Alkohol (150 ml) unter Rückfluss gebracht.
2. Nach Entfernung eines Teils des Alkohols durch Destillation wurde der Rückstand mit einer großen Menge Wasser verdünnt und mit Ether extrahiert, wobei eine Spur von Kupferpulver zugesetzt wurde;
3. Die Flüssigkeit wurde dann langsam unter vermindertem Druck in Gegenwart von Kupferpulver destilliert. Die erneute Destillation des Produkts lieferte 3,4-Methylendioxybenzylmethylketon (11,1 g), b.p 154-156/11 mm. (Ausbeute, 44,5%).
1. Frisch zubereitetes, pulverförmiges Natriumethoxid (23 g) wurde während 4 Stunden zu einer gerührten Mischung aus Piperonal (50 g) und Ethyl-A-Brompropionat (61 g) gegeben, die in Eis-Salz gekühlt wurde.
2. Das Rühren wurde über Nacht bei Raumtemperatur und 6 Stunden lang auf dem Wasserbad fortgesetzt; dann wurde Eiswasser hinzugefügt und die Mischung mit verdünnter Essigsäure angesäuert.
3. Der Glycidester wird mit Ether extrahiert, die ätherische Lösung mit wässrigem Natriumcarbonat gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet.
4. Nach Entfernung des Ethers wurde der Rückstand destilliert und zwischen 70 *C und 200* bei 20 mm gesammelt.
5. Die anschließende erneute Destillation ergab B-3,4-Methylendioxyphenyl-a-methylglycidester (40 g), Gew.-p. 184-186*/14 mm (Ausbeute, 48%).
Schritt 2. 3,4-Methylendioxyphenylaceton.
1. Der Ether (35 g) wurde 5 Stunden lang mit einer Lösung von Natriumhydroxid (10 g) in 90%igem wässrigem Alkohol (150 ml) unter Rückfluss gebracht.
2. Nach Entfernung eines Teils des Alkohols durch Destillation wurde der Rückstand mit einer großen Menge Wasser verdünnt und mit Ether extrahiert, wobei eine Spur von Kupferpulver zugesetzt wurde;
3. Die Flüssigkeit wurde dann langsam unter vermindertem Druck in Gegenwart von Kupferpulver destilliert. Die erneute Destillation des Produkts lieferte 3,4-Methylendioxybenzylmethylketon (11,1 g), b.p 154-156/11 mm. (Ausbeute, 44,5%).
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