Σχήμα αντίδρασης:
Αντιδραστήρια:
Σύνθεση σε DCM:
Σύνθεση σε οξικό οξύ:
- 4-methylpropiophenone (cas 5337-93-9) - 1000 g,
- Διχλωρομεθάνιο (DCM) ή παγωμένο οξικό οξύ (GAA) - 3000 ml,
- Βρώμιο (Br2) - 1080g, 348 ml,
- Διάλυμα διττανθρακικού νατρίου (NaHCO3),
- Αποσταγμένο νερό,
- Θειικό μαγνήσιο (MgSO4),
- Φιάλη στρογγυλού πυθμένα με τρεις λαιμούς 10 L,
- Βάση ρετόρτ και σφιγκτήρας για τη στερέωση της συσκευής,
- Αναδευτήρας κορυφής,
- Χωνί στάγδην 500 ml,
- Χωνί διαχωρισμού (προαιρετικά),
- Γυάλινη ράβδος και σπάτουλα,
- Πλάκα θέρμανσης,
- Θερμόμετρο εργαστηριακού βαθμού,
- Εργαστηριακή ζυγαριά (1-1000 g είναι κατάλληλη),
- Κύλινδροι μέτρησης 100 ml και 1 L,
- Χωνί,
- Χαρτί φίλτρου,
- Χαρτί δείκτη pH,
- Μηχανή Rotovap,
- Πηγή κενού,
- Φιάλη Buchner (μεγάλη) και χωνί,
- Ποτήρια ζέσεως 1000 ml x2 και 2000 ml x2,
Τοβρώμιο έχει πορτοκαλοκόκκινες αναθυμιάσεις με έντονη οσμή. Το βρώμιο απορροφάται γρήγορα από το δέρμα και προκαλεί σκληρά μακρά μη επουλωτικά εγκαύματα και έλκη. Οι ατμοί βρωμίου προκαλούν αίσθημα καύσου στη μύτη και το λαιμό κατά την επαφή με τους βλεννογόνους. Όλοι οι χειρισμοί με βρώμιο και οι συνθέσεις πρέπει να πραγματοποιούνται σε απορροφητήρα με ελαστικά γάντια, προστατευτικά γυαλιά και μάσκα. Το βρώμιο πρέπει να χύνεται σε φιάλη με επίπεδο πυθμένα μέσω κωνικού χωνιού, το οποίο είναι στερεωμένο πάνω από τη φιάλη σε βάση ρετόρτ. Το άκρο του χωνιού πρέπει να βρίσκεται μέσα στη φιάλη. Είναι απαραίτητο να αφαιρεθεί σχολαστικά ένα λιπαντικό από τις επιφάνειες λείανσης του γερανού και τους συμπλέκτες ενός χωνιού στάγδην και να καθαριστούν με φωσφορικό οξύ .
Σύνθεση σε DCM:
1. 4-Methylpropyophenone 1000 g τοποθετούνται σε φιάλη 10 L.
2. Χύνεται εκεί διχλωρομεθάνιο (DCM) 3000 ml και αναδεύεται για 5 λεπτά.
3. Η ανάδευση διακόπτεται. Υγρό βρώμιο (Br2) 1080 g, 348 ml προστίθεται σε σταγονόμετρο.
4. Βρώμιο (Br2) 30-50 ml προστίθεται σταγόνα-σταγόνα στη φιάλη από το σταγονόμετρο.
5 . Το βρώμιο πρέπει να πέσει στον πυθμένα της φιάλης.
6. Το βρώμιο πρέπει να διαλυθεί στον πυθμένα και το μείγμα πρέπει να αποχρωματιστεί.
7. Το μείγμα θερμαίνεται στους 30 °C, εάν το διάλυμα δεν έχει αποχρωματιστεί.
8. Το μείγμα αναδεύεται ελαφρά και η ανάδευση διακόπτεται όταν διαλυθεί το βρώμιο.
9 . Στο μείγμα προστίθεται μια δεύτερη μικρότερη δόση βρωμίου. Αναδεύεται εκ νέου μετά τον αποχρωματισμό.
10. Προστίθεται στο μείγμα μια τρίτη ακόμη μικρότερη δόση βρωμίου. Αναδεύεται και πάλι μετά τον αποχρωματισμό.
11. Εάν το βρώμιο διαλύεται αμέσως, η προσθήκη βρωμίου συνεχίζεται σταγόνα-σταγόνα, όχι κατά μερίδες, με συνεχή ανάδευση.
12. Το μίγμα της αντίδρασης αναδεύεται 30 λεπτά μετά την πλήρη προσθήκη βρωμίου.
13. Στη φιάλη προστίθεται κορεσμένο διάλυμα διττανθρακικού νατρίου (NaHCO3) και αναδεύεται για 5 λεπτά. Στη συνέχεια, τα στρώματα διαχωρίζονται.
14. Στην οργανική στιβάδα προστίθεται απεσταγμένο νερό, το μείγμα αναδεύεται για 5 λεπτά. Τα στρώματα διαχωρίζονται.
15. Τοοργανικό στρώμα ξηραίνεται πάνω σε θειικό νάτριο (MgSO4) και διηθείται από τα στερεά. Ο οργανικός διαλύτης αποστάζεται με κενό σχηματίζοντας το διάλυμα σε περίπτωση που χρειάζεστε ξηρή 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπιοφαινόνη (cas 1451-82-7).
16. Το μείγμα αφήνεται για περαιτέρω αντίδραση με προσεγγιστική 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπυφαινόνη (cas 1451-82-7) απόδοση 1500 g σε περίπτωση που χρειάζεστε να πραγματοποιήσετε μεθυλαμίνωση σε DCM.
2. Χύνεται εκεί διχλωρομεθάνιο (DCM) 3000 ml και αναδεύεται για 5 λεπτά.
3. Η ανάδευση διακόπτεται. Υγρό βρώμιο (Br2) 1080 g, 348 ml προστίθεται σε σταγονόμετρο.
4. Βρώμιο (Br2) 30-50 ml προστίθεται σταγόνα-σταγόνα στη φιάλη από το σταγονόμετρο.
5 . Το βρώμιο πρέπει να πέσει στον πυθμένα της φιάλης.
6. Το βρώμιο πρέπει να διαλυθεί στον πυθμένα και το μείγμα πρέπει να αποχρωματιστεί.
7. Το μείγμα θερμαίνεται στους 30 °C, εάν το διάλυμα δεν έχει αποχρωματιστεί.
8. Το μείγμα αναδεύεται ελαφρά και η ανάδευση διακόπτεται όταν διαλυθεί το βρώμιο.
9 . Στο μείγμα προστίθεται μια δεύτερη μικρότερη δόση βρωμίου. Αναδεύεται εκ νέου μετά τον αποχρωματισμό.
10. Προστίθεται στο μείγμα μια τρίτη ακόμη μικρότερη δόση βρωμίου. Αναδεύεται και πάλι μετά τον αποχρωματισμό.
11. Εάν το βρώμιο διαλύεται αμέσως, η προσθήκη βρωμίου συνεχίζεται σταγόνα-σταγόνα, όχι κατά μερίδες, με συνεχή ανάδευση.
12. Το μίγμα της αντίδρασης αναδεύεται 30 λεπτά μετά την πλήρη προσθήκη βρωμίου.
13. Στη φιάλη προστίθεται κορεσμένο διάλυμα διττανθρακικού νατρίου (NaHCO3) και αναδεύεται για 5 λεπτά. Στη συνέχεια, τα στρώματα διαχωρίζονται.
14. Στην οργανική στιβάδα προστίθεται απεσταγμένο νερό, το μείγμα αναδεύεται για 5 λεπτά. Τα στρώματα διαχωρίζονται.
15. Τοοργανικό στρώμα ξηραίνεται πάνω σε θειικό νάτριο (MgSO4) και διηθείται από τα στερεά. Ο οργανικός διαλύτης αποστάζεται με κενό σχηματίζοντας το διάλυμα σε περίπτωση που χρειάζεστε ξηρή 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπιοφαινόνη (cas 1451-82-7).
16. Το μείγμα αφήνεται για περαιτέρω αντίδραση με προσεγγιστική 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπυφαινόνη (cas 1451-82-7) απόδοση 1500 g σε περίπτωση που χρειάζεστε να πραγματοποιήσετε μεθυλαμίνωση σε DCM.
Σύνθεση σε οξικό οξύ:
1. Τα προηγούμενα στάδια σύνθεσης 1-12 είναι τα ίδια, το DCM αντικαθίσταται σε οξικό οξύ.
2. Ψυχρό απεσταγμένο νερό 3 L χύνεται σταδιακά στο μείγμα και αναδεύεται.
3. Η 2-Bromo-4'-methylpropiophenone (cas 1451-82-7) κρυσταλλώνεται κατά την προσθήκη νερού και αναδεύεται.
4. Το προϊόν 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπιοφαινόνης διηθείται σε φιάλη Buchner και χωνί.
5 . Οι κρύσταλλοι του προϊόντος πλένονται με διάλυμα διττανθρακικού νατρίου (NaHCO3), φιλτράρονται και πλένονται εκ νέου με απεσταγμένο νερό σε ουδέτερο pH 6,5-7.
6 . Η 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπιοφαινόνη (cas 1451-82-7) διηθείται σε φιάλη Buchner και χωνί και ξηραίνεται στον αέρα (ή σε αποξηραντήρα κενού) σε σταθερή μάζα .
2. Ψυχρό απεσταγμένο νερό 3 L χύνεται σταδιακά στο μείγμα και αναδεύεται.
3. Η 2-Bromo-4'-methylpropiophenone (cas 1451-82-7) κρυσταλλώνεται κατά την προσθήκη νερού και αναδεύεται.
4. Το προϊόν 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπιοφαινόνης διηθείται σε φιάλη Buchner και χωνί.
5 . Οι κρύσταλλοι του προϊόντος πλένονται με διάλυμα διττανθρακικού νατρίου (NaHCO3), φιλτράρονται και πλένονται εκ νέου με απεσταγμένο νερό σε ουδέτερο pH 6,5-7.
6 . Η 2-βρωμο-4'-μεθυλοπροπιοφαινόνη (cas 1451-82-7) διηθείται σε φιάλη Buchner και χωνί και ξηραίνεται στον αέρα (ή σε αποξηραντήρα κενού) σε σταθερή μάζα .
Last edited by a moderator:
