σύνδεσμος στην αρχική σύνθεση εδώ!!! ^_^
Η 4-αλλυλοκατεχόλη εξυπηρετεί πραγματικά μόνο έναν σκοπό - ως ενδιάμεσο προϊόν για τη συνθετική σαφρόλη. Είναι μια λευκή έως μαυρισμένη σκόνη με χαρακτηριστική οσμή ντίζελ/καπνού. Γρήγορη ή εύκολη είναι δύο λέξεις που δεν πρέπει ποτέ να περιγράφουν τη σύνθεση της 4-αλλυλοκατεχόλης. Ενώ δεν είναι ιδιαίτερα δύσκολη, τα αντιδραστήρια που απαιτούνται πρέπει να κατασκευαστούν ή να αγοραστούν από ειδικό προμηθευτή. Παράγεται με αντίδραση με ένα αλογονίδιο του αργιλίου για να σχηματιστεί το προσάρτημα φαινόλης, το οποίο στη συνέχεια υδρολύεται.
Απομεθυλίωση ιωδιούχου αργιλίου
Αυτή η οδός είναι ίσως η ευκολότερη, επειδή βρίσκω σημαντικά ευκολότερη την αγορά κρυστάλλων ιωδίου από οτιδήποτε άλλο. Γίνεται με αντίδραση αλουμινίου με ιώδιο σε διαλύτη και στη συνέχεια εισαγωγή της ευγενόλης σε αυτό. Δεν μπορώ να το τονίσω αρκετά αυτό: όλα πρέπει να είναι ΞΗΡΑ! Το μόνο μειονέκτημα αυτής της αντίδρασης είναι ότι χρειάζεται ένα σωρό ιώδιο (το οποίο είναι ακριβό) για να κάνετε οποιαδήποτε σημαντική ποσότητα.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Υλικά:
Ευγενόλη
Μέταλλο αλουμινίου (φύλλο, σκόνη, θραύσματα)
Ιώδιο
Βενζόλιο ή κυκλοεξάνιο (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Α)
Αδρανής ατμόσφαιρα (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Β)
Το αγαπημένο σας μαλακτικό ρούχων
Εξοπλισμός:
RBF 3 λαιμών 1000ml με συνδέσμους 24/40
Στήλη παλινδρόμησης με αρθρώσεις 24/40
Εξοπλισμός διήθησης κενού
χωνί προσθήκης (24/40 αρθρώσεις)
Συνιστάται μαγνητικός αναδευτήρας
Χωνί διαχωρισμού
Prelab: Αφού πλυθούν όλα τα γυάλινα σκεύη, θα πρέπει να στεγνώσουν σε φούρνο για να απομακρυνθούν όλα τα ίχνη νερού. Ετοιμάστε τη φιάλη τριών λαιμών με ένα πώμα, μια στήλη παλινδρόμησης και το χωνί προσθήκης. Αφού συναρμολογηθεί, προσαρτήστε έναν σωλήνα ξήρανσης χλωριούχου ασβεστίου στην κορυφή του ψυκτήρα. Η απομάκρυνση του νερού είναι εξαιρετικά σημαντική, καθώς ακόμη και 1ml νερού μπορεί να μειώσει την απόδοση στο 0.
Μέσα στο RBF των 1000ml, ρίξτε 150ml βενζολίου ή κυκλοεξανίου (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Α). Σε αυτό, προσθέστε 60g κρυστάλλων ιωδίου, ακολουθούμενα από 4,5g αλουμινίου (φύλλο αλουμινίου, τσιπς, σκόνη). Επαναρροή μέχρι να εξαφανιστεί το κόκκινο/βιολετί χρώμα του ιωδίου και να εισαχθεί ένα γκρι-ξανό χρώμα. Μόλις γίνει αυτό, ρυθμίστε την αδρανή ατμόσφαιρα (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Β) συνδέοντάς την στον σύνδεσμο με το πώμα της φιάλης που είχε προηγουμένως σφραγιστεί. Εκτοπίστε τυχόν αέρα στο σύστημα με την αδρανή ατμόσφαιρα καθώς το ψύχετε σε παγόλουτρο σε θερμοκρασία κάτω των 30C. Μόλις φτάσετε κάτω από τους 30C (ή περίπου). Φορτώστε το χωνί προσθήκης με 30g ευγενόλης, 3-5ml του αγαπημένου σας μαλακτικού (χρησιμοποίησα το snuggle) και λίγο (~20ml) βενζόλιο ή κυκλοεξάνιο για να τα ξεπλύνετε όλα. Αρχίστε να τα προσθέτετε σιγά-σιγά στο μείγμα, διατηρώντας παράλληλα το δροσερό νερό μέσω του συμπυκνωτή. Εάν δεν έχετε φιάλη 3 λαιμών ή χωνί προσθήκης, μπορείτε να το στάξετε μέσω της στήλης παλινδρόμησης.
Σε αυτό το σημείο σχηματίζεται ιωδιούχο μεθύλιο. Βράζει στους 42C, οπότε καταλαβαίνετε γιατί είναι σημαντική η μείωση της θερμοκρασίας κάτω από τους 30C. Το ιωδιούχο μεθύλιο είναι αρκετά δηλητηριώδες και ο επαρκής εξαερισμός είναι απαραίτητος. Συνεχίστε να προσθέτετε αργά, διατηρώντας την αδρανή ατμόσφαιρα. Συνιστάται να συμπεριλάβετε μαγνητική ανάδευση σε αυτό το σημείο, αλλά εγώ το έκανα χωρίς αυτήν. Μόλις προστεθεί όλο, επαναρροή για 1-2 ώρες με την αδρανή ατμόσφαιρα να εξακολουθεί να λειτουργεί. Μετά από αυτό το χρονικό διάστημα, θα έχετε μια φιάλη γεμάτη με στερεά από σκούρο καφέ έως ανοιχτόχρωμο μαυρισμένο χρώμα. Αφήστε το να κρυώσει σε θερμοκρασία δωματίου και προσθέστε 100-200ml νερό. Συνεχίστε την αδρανή ατμόσφαιρα καθ' όλη τη διάρκεια. Εάν υπάρχουν σβώλοι εκεί μέσα, θα πρέπει να τους σπάσετε με κάποιο τρόπο για να το υδρολύσετε πλήρως. Μόλις γίνει ένα λεπτό εναιώρημα, μεταφέρετέ το σε ένα ποτήρι ζέσεως κατάλληλου μεγέθους. Χρησιμοποιήστε ένα μπουκάλι πλύσης για να απομακρύνετε τυχόν εναπομείναντα στερεά. Μπορείτε να διακόψετε την αδρανή ατμόσφαιρα αυτή τη στιγμή. Αφήστε το ίζημα να κατακαθίσει στον πυθμένα για μερικές ώρες. Μόλις κατακαθίσει, μεταγγίστε το νερό σε ένα φίλτρο και ακολουθήστε το από το ίζημα. Χρησιμοποιήστε κενό και απομακρύνετε όσο το δυνατόν περισσότερο υγρό στο φίλτρο. Πρέπει πρώτα να το αφήσετε να κατακαθίσει, διαφορετικά θα περιμένετε για πάντα να φιλτραριστεί, και η ατμοσφαιρική έκθεση στην υγρή 4-αλλυλοκατεχόλη μπορεί να την αποσυνθέσει.
Τοποθετήστε 100-150ml διαιθυλαιθέρα στη φιάλη των 1000ml από πριν για να πάρετε τυχόν υπολείμματα, και στη συνέχεια ρίξτε το σε ένα ποτήρι ζέσεως των 600ml. Προσθέστε το στερεό υλικό στο φίλτρο στο ποτήρι ζέσεως με τον αιθέρα και ανακατέψτε το καλά. Έτσι θα εκχυλίσετε την 4-αλλυλοκατεχόλη από το υδροξείδιο του αργιλίου και τα άλλα άλατα. Καλύψτε το ποτήρι ζέσεως και αφήστε το να ηρεμήσει για μερικές ώρες και πάλι. Για άλλη μια φορά, μεταγγίστε τον αιθέρα σε ένα φίλτρο, ακολουθούμενο από το στερεό. Περάστε μια μικρή ποσότητα αιθέρα μέσα από το στερεό πριν φράξει εντελώς το φίλτρο. Πρέπει πρώτα να το αφήσετε να κατακαθίσει και να το μεταγγίσετε, διαφορετικά τα υπέρλεπτα άλατα αλουμινίου θα φράξουν το φίλτρο και ο αιθέρας σας θα εξατμιστεί γρηγορότερα από ό,τι μπορεί να περάσει από το φίλτρο. Εάν υπάρχει νερό στον αιθέρα σας, διαχωρίστε το με ένα διαχωριστικό χωνί και, στη συνέχεια, εξατμίστε τον αιθέρα με υδατόλουτρο ή με κενό. Θα πρέπει να σας μείνει ένα στερεό χρώματος λευκού έως μαύρου. Αυτό μπορεί να ανακρυσταλλωθεί από πετρελαϊκό αιθέρα. Η θεωρητική απόδοση είναι 23,67 g, αλλά θα πρέπει να λάβετε περίπου 20 g.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ Α: Αντικαταστήστε τον διαλύτη όπως θέλετε με έναν μη πολικό διαλύτη. Μη χρησιμοποιείτε διαιθυλαιθέρα ή οξικό αιθυλεστέρα. Στους χρησιμοποιήσιμους διαλύτες περιλαμβάνονται το βενζόλιο, το κυκλοεξάνιο, το τολουόλιο, το ξυλόλιο, το χλωροφόρμιο (μειωμένη απόδοση), το νιτροβενζόλιο (κακή απόδοση), το χλωροβενζόλιο κ.λπ.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ Β: Για την αδρανή ατμόσφαιρα συνιστάται άζωτο, αλλά αυτό απαιτεί μια φιάλη αζώτου. Το προπάνιο μπορεί να χρησιμοποιηθεί χωρίς πρόβλημα. Χρησιμοποιήστε ένα φλόγιστρο και συνδέστε σε αυτό έναν ελαστικό σωλήνα. Περάστε τον πρώτα μέσα από έναν ξηραντήρα χλωριούχου ασβεστίου και, στη συνέχεια, περάστε τον μέσα στη φιάλη. Στην κορυφή του συμπυκνωτή παλινδρόμησης, τοποθετήστε ένα πώμα με ένα μικρό κομμάτι γυάλινου σωλήνα που προεξέχει από αυτό. Δεδομένου ότι το προπάνιο είναι πολύ εύφλεκτο και συμβάλλει επίσης στην υπερθέρμανση του πλανήτη, είναι καλύτερο να το καίτε καθώς χρησιμοποιείται. Αφήστε το προπάνιο να ρέει μέσα από τη φιάλη/τον συμπυκνωτή για 30 δευτερόλεπτα και, στη συνέχεια, ανάψτε τον μικρό γυάλινο σωλήνα. Θέλετε μόνο μια πολύ μικρή φλόγα - παρόμοια με ενός αναπτήρα - να βγαίνει από το σωλήνα. Μπορείτε να αυξήσετε το μέγεθος αν δεν θα παραμείνει αναμμένη. Ένα πλεονέκτημα αυτού, είναι ότι θα κάψει κάθε ιωδιούχο μεθύλιο που φεύγει από τον συμπυκνωτή, παράγοντας CO2, H2O και I2 στην αέρια φάση. Το ιώδιο είναι τοξικό, οπότε απαιτείται εξαερισμός, αλλά είναι λιγότερο επικίνδυνο από το ιωδιούχο μεθύλιο και δίνει έναν ενδιαφέροντα μοβ καπνό καθώς καίγεται.
Η 4-αλλυλοκατεχόλη εξυπηρετεί πραγματικά μόνο έναν σκοπό - ως ενδιάμεσο προϊόν για τη συνθετική σαφρόλη. Είναι μια λευκή έως μαυρισμένη σκόνη με χαρακτηριστική οσμή ντίζελ/καπνού. Γρήγορη ή εύκολη είναι δύο λέξεις που δεν πρέπει ποτέ να περιγράφουν τη σύνθεση της 4-αλλυλοκατεχόλης. Ενώ δεν είναι ιδιαίτερα δύσκολη, τα αντιδραστήρια που απαιτούνται πρέπει να κατασκευαστούν ή να αγοραστούν από ειδικό προμηθευτή. Παράγεται με αντίδραση με ένα αλογονίδιο του αργιλίου για να σχηματιστεί το προσάρτημα φαινόλης, το οποίο στη συνέχεια υδρολύεται.
Απομεθυλίωση ιωδιούχου αργιλίου
Αυτή η οδός είναι ίσως η ευκολότερη, επειδή βρίσκω σημαντικά ευκολότερη την αγορά κρυστάλλων ιωδίου από οτιδήποτε άλλο. Γίνεται με αντίδραση αλουμινίου με ιώδιο σε διαλύτη και στη συνέχεια εισαγωγή της ευγενόλης σε αυτό. Δεν μπορώ να το τονίσω αρκετά αυτό: όλα πρέπει να είναι ΞΗΡΑ! Το μόνο μειονέκτημα αυτής της αντίδρασης είναι ότι χρειάζεται ένα σωρό ιώδιο (το οποίο είναι ακριβό) για να κάνετε οποιαδήποτε σημαντική ποσότητα.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Υλικά:
Ευγενόλη
Μέταλλο αλουμινίου (φύλλο, σκόνη, θραύσματα)
Ιώδιο
Βενζόλιο ή κυκλοεξάνιο (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Α)
Αδρανής ατμόσφαιρα (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Β)
Το αγαπημένο σας μαλακτικό ρούχων
Εξοπλισμός:
RBF 3 λαιμών 1000ml με συνδέσμους 24/40
Στήλη παλινδρόμησης με αρθρώσεις 24/40
Εξοπλισμός διήθησης κενού
χωνί προσθήκης (24/40 αρθρώσεις)
Συνιστάται μαγνητικός αναδευτήρας
Χωνί διαχωρισμού
Prelab: Αφού πλυθούν όλα τα γυάλινα σκεύη, θα πρέπει να στεγνώσουν σε φούρνο για να απομακρυνθούν όλα τα ίχνη νερού. Ετοιμάστε τη φιάλη τριών λαιμών με ένα πώμα, μια στήλη παλινδρόμησης και το χωνί προσθήκης. Αφού συναρμολογηθεί, προσαρτήστε έναν σωλήνα ξήρανσης χλωριούχου ασβεστίου στην κορυφή του ψυκτήρα. Η απομάκρυνση του νερού είναι εξαιρετικά σημαντική, καθώς ακόμη και 1ml νερού μπορεί να μειώσει την απόδοση στο 0.
Μέσα στο RBF των 1000ml, ρίξτε 150ml βενζολίου ή κυκλοεξανίου (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Α). Σε αυτό, προσθέστε 60g κρυστάλλων ιωδίου, ακολουθούμενα από 4,5g αλουμινίου (φύλλο αλουμινίου, τσιπς, σκόνη). Επαναρροή μέχρι να εξαφανιστεί το κόκκινο/βιολετί χρώμα του ιωδίου και να εισαχθεί ένα γκρι-ξανό χρώμα. Μόλις γίνει αυτό, ρυθμίστε την αδρανή ατμόσφαιρα (ΣΗΜΕΙΩΣΗ Β) συνδέοντάς την στον σύνδεσμο με το πώμα της φιάλης που είχε προηγουμένως σφραγιστεί. Εκτοπίστε τυχόν αέρα στο σύστημα με την αδρανή ατμόσφαιρα καθώς το ψύχετε σε παγόλουτρο σε θερμοκρασία κάτω των 30C. Μόλις φτάσετε κάτω από τους 30C (ή περίπου). Φορτώστε το χωνί προσθήκης με 30g ευγενόλης, 3-5ml του αγαπημένου σας μαλακτικού (χρησιμοποίησα το snuggle) και λίγο (~20ml) βενζόλιο ή κυκλοεξάνιο για να τα ξεπλύνετε όλα. Αρχίστε να τα προσθέτετε σιγά-σιγά στο μείγμα, διατηρώντας παράλληλα το δροσερό νερό μέσω του συμπυκνωτή. Εάν δεν έχετε φιάλη 3 λαιμών ή χωνί προσθήκης, μπορείτε να το στάξετε μέσω της στήλης παλινδρόμησης.
Σε αυτό το σημείο σχηματίζεται ιωδιούχο μεθύλιο. Βράζει στους 42C, οπότε καταλαβαίνετε γιατί είναι σημαντική η μείωση της θερμοκρασίας κάτω από τους 30C. Το ιωδιούχο μεθύλιο είναι αρκετά δηλητηριώδες και ο επαρκής εξαερισμός είναι απαραίτητος. Συνεχίστε να προσθέτετε αργά, διατηρώντας την αδρανή ατμόσφαιρα. Συνιστάται να συμπεριλάβετε μαγνητική ανάδευση σε αυτό το σημείο, αλλά εγώ το έκανα χωρίς αυτήν. Μόλις προστεθεί όλο, επαναρροή για 1-2 ώρες με την αδρανή ατμόσφαιρα να εξακολουθεί να λειτουργεί. Μετά από αυτό το χρονικό διάστημα, θα έχετε μια φιάλη γεμάτη με στερεά από σκούρο καφέ έως ανοιχτόχρωμο μαυρισμένο χρώμα. Αφήστε το να κρυώσει σε θερμοκρασία δωματίου και προσθέστε 100-200ml νερό. Συνεχίστε την αδρανή ατμόσφαιρα καθ' όλη τη διάρκεια. Εάν υπάρχουν σβώλοι εκεί μέσα, θα πρέπει να τους σπάσετε με κάποιο τρόπο για να το υδρολύσετε πλήρως. Μόλις γίνει ένα λεπτό εναιώρημα, μεταφέρετέ το σε ένα ποτήρι ζέσεως κατάλληλου μεγέθους. Χρησιμοποιήστε ένα μπουκάλι πλύσης για να απομακρύνετε τυχόν εναπομείναντα στερεά. Μπορείτε να διακόψετε την αδρανή ατμόσφαιρα αυτή τη στιγμή. Αφήστε το ίζημα να κατακαθίσει στον πυθμένα για μερικές ώρες. Μόλις κατακαθίσει, μεταγγίστε το νερό σε ένα φίλτρο και ακολουθήστε το από το ίζημα. Χρησιμοποιήστε κενό και απομακρύνετε όσο το δυνατόν περισσότερο υγρό στο φίλτρο. Πρέπει πρώτα να το αφήσετε να κατακαθίσει, διαφορετικά θα περιμένετε για πάντα να φιλτραριστεί, και η ατμοσφαιρική έκθεση στην υγρή 4-αλλυλοκατεχόλη μπορεί να την αποσυνθέσει.
Τοποθετήστε 100-150ml διαιθυλαιθέρα στη φιάλη των 1000ml από πριν για να πάρετε τυχόν υπολείμματα, και στη συνέχεια ρίξτε το σε ένα ποτήρι ζέσεως των 600ml. Προσθέστε το στερεό υλικό στο φίλτρο στο ποτήρι ζέσεως με τον αιθέρα και ανακατέψτε το καλά. Έτσι θα εκχυλίσετε την 4-αλλυλοκατεχόλη από το υδροξείδιο του αργιλίου και τα άλλα άλατα. Καλύψτε το ποτήρι ζέσεως και αφήστε το να ηρεμήσει για μερικές ώρες και πάλι. Για άλλη μια φορά, μεταγγίστε τον αιθέρα σε ένα φίλτρο, ακολουθούμενο από το στερεό. Περάστε μια μικρή ποσότητα αιθέρα μέσα από το στερεό πριν φράξει εντελώς το φίλτρο. Πρέπει πρώτα να το αφήσετε να κατακαθίσει και να το μεταγγίσετε, διαφορετικά τα υπέρλεπτα άλατα αλουμινίου θα φράξουν το φίλτρο και ο αιθέρας σας θα εξατμιστεί γρηγορότερα από ό,τι μπορεί να περάσει από το φίλτρο. Εάν υπάρχει νερό στον αιθέρα σας, διαχωρίστε το με ένα διαχωριστικό χωνί και, στη συνέχεια, εξατμίστε τον αιθέρα με υδατόλουτρο ή με κενό. Θα πρέπει να σας μείνει ένα στερεό χρώματος λευκού έως μαύρου. Αυτό μπορεί να ανακρυσταλλωθεί από πετρελαϊκό αιθέρα. Η θεωρητική απόδοση είναι 23,67 g, αλλά θα πρέπει να λάβετε περίπου 20 g.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ Α: Αντικαταστήστε τον διαλύτη όπως θέλετε με έναν μη πολικό διαλύτη. Μη χρησιμοποιείτε διαιθυλαιθέρα ή οξικό αιθυλεστέρα. Στους χρησιμοποιήσιμους διαλύτες περιλαμβάνονται το βενζόλιο, το κυκλοεξάνιο, το τολουόλιο, το ξυλόλιο, το χλωροφόρμιο (μειωμένη απόδοση), το νιτροβενζόλιο (κακή απόδοση), το χλωροβενζόλιο κ.λπ.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ Β: Για την αδρανή ατμόσφαιρα συνιστάται άζωτο, αλλά αυτό απαιτεί μια φιάλη αζώτου. Το προπάνιο μπορεί να χρησιμοποιηθεί χωρίς πρόβλημα. Χρησιμοποιήστε ένα φλόγιστρο και συνδέστε σε αυτό έναν ελαστικό σωλήνα. Περάστε τον πρώτα μέσα από έναν ξηραντήρα χλωριούχου ασβεστίου και, στη συνέχεια, περάστε τον μέσα στη φιάλη. Στην κορυφή του συμπυκνωτή παλινδρόμησης, τοποθετήστε ένα πώμα με ένα μικρό κομμάτι γυάλινου σωλήνα που προεξέχει από αυτό. Δεδομένου ότι το προπάνιο είναι πολύ εύφλεκτο και συμβάλλει επίσης στην υπερθέρμανση του πλανήτη, είναι καλύτερο να το καίτε καθώς χρησιμοποιείται. Αφήστε το προπάνιο να ρέει μέσα από τη φιάλη/τον συμπυκνωτή για 30 δευτερόλεπτα και, στη συνέχεια, ανάψτε τον μικρό γυάλινο σωλήνα. Θέλετε μόνο μια πολύ μικρή φλόγα - παρόμοια με ενός αναπτήρα - να βγαίνει από το σωλήνα. Μπορείτε να αυξήσετε το μέγεθος αν δεν θα παραμείνει αναμμένη. Ένα πλεονέκτημα αυτού, είναι ότι θα κάψει κάθε ιωδιούχο μεθύλιο που φεύγει από τον συμπυκνωτή, παράγοντας CO2, H2O και I2 στην αέρια φάση. Το ιώδιο είναι τοξικό, οπότε απαιτείται εξαερισμός, αλλά είναι λιγότερο επικίνδυνο από το ιωδιούχο μεθύλιο και δίνει έναν ενδιαφέροντα μοβ καπνό καθώς καίγεται.
