Γεια σας. Έχω εμπειρία στην παρασκευή τόσο του 3,4,5-Τριμεθοξυνοσυνιτροστυρενίου (TMNS) όσο και του 2,5-Διμεθοξυνοσυνιτροστυρενίου (DMNS). Δεν θα διαβάσω όλο αυτό το νήμα αλλά θα επικολλήσω τις σκέψεις μου από μια ανάρτηση που έκανα σε ένα άλλο φόρουμ όσον αφορά την επιλογή του καταλύτη:
Το 2-HEAA (οξικό 2-(υδροξυ)αιθυλαμμώνιο) από αιθανολαμίνη και παγωμένο οξικό οξύ φαίνεται να λειτουργεί καλύτερα στην 3,4,5-τριμεθοξυβενζαλδεΰδη από ό,τι η αιθυλενοδιαμίνη (ως διακετική αιθυλενοδιαμίνη). Πρόσφατα έκανα δύο πειράματα με 150g 3,4,5-ΤΜΒΑ.
Για την πρώτη παρτίδα των 150g χρησιμοποίησα 1,6 mol. eq. νιτρομεθάνιο στο TMBA και 1,5 mol. eq. αιθανολαμίνη στο TMBA.
Πρώτα έριξα το NM πάνω στο TMBA και συνέχισα να ρίχνω παγωμένο οξικό οξύ μέχρι να διαλυθεί το TMBA. Όσον αφορά την ποσότητα του GAA πιστεύω ότι έριξα 161 mL ή 2,81 mol. GAA + στη συνέχεια χρησιμοποίησα (1,5x 0,765 mol) GAA για να φτιάξω το 2-ΗΕΑΑ σε ξεχωριστό δοχείο. Έτσι, φαίνεται ότι χρησιμοποίησα συνολικά 3,96 mol. eq. GAA. Χμμ... Ίσως 4 mol. eq. GAA να είναι μια καλή ποσότητα για χρήση.
Χρησιμοποίησα 1:1 αιθανολαμίνη προς GAA mol. eq. για να φτιάξω το 2-HEAA. Χύθηκε αμέσως η αιθανολαμίνη πάνω στο GAA. Το μείγμα θερμάνθηκε ξαφνικά στους 120 °C, απελευθερώνονται αναθυμιάσεις. Αναμείχθηκε για λίγο και καλύφθηκε το ξεχωριστό ποτήρι ζέσεως, ψύχθηκε το μείγμα σε θερμοκρασία λίγο πάνω από τη θερμοκρασία δωματίου. Εν πάση περιπτώσει, βεβαιώθηκα ότι το TMBA + NM + GAA είχε διαλυθεί πλήρως και έριξα αμέσως το παχύρρευστο, σιροπιαστό 2-HEAA. Άμεση αλλαγή χρώματος, θερμαίνω στους 35 °C και το αφήνω να γυρίσει. Γίνεται ελαφρώς πιο σκούρο, κίτρινο κοντά στο πορτοκαλί. Κάποια στιγμή μεταξύ των 1h 30 min και 2 hr όλο το ποτήρι ζέσεως έγινε μια παχύρρευστη μάζα. Όλα καθιζάνουν, αλλά έλειπα και δεν είδα το θέαμα. Το χρώμα είναι πολύ όμορφο. Ένα τέλειο κίτρινο.
Αλλά δεν μπόρεσα να στεγνώσω τίποτα και να ζυγίσω τίποτα, καθώς η αντλία μου χάλασε.
Αργότερα επανακρυσταλλώθηκε σε μια υποθετική ποσότητα 8 mL/g MeOH. Θα μπορούσε να χρησιμοποιηθεί ακόμη λιγότερο MeOH. Κάπου σε αυτό το φόρουμ μπορεί να γράφει 0,2 g/ mL 3,4,5-TMNS προς μεθανόλη. Αλλά εδώ είναι το σημείο όπου τα θαλάσσωσα όλα. Ως συνήθως με το re-x τα κάνω θάλασσα. Για κάποιο περίεργο λόγο αποφασίζω να κάνω μια θερμή διήθηση, χάθηκε το μάτσο στο διηθητικό χαρτί. Στη συνέχεια, έριξα ένα μάτσο στην αποχέτευση. Χύθηκε το μητρικό υγρό. Έτσι, η απόδοση ήταν φτωχή, αλλά εξακολουθούσα να έχω μια αξιοπρεπή ποσότητα πολύ όμορφων 3,4,5-TMNS.
Με τη δεύτερη παρτίδα των 150g πήγα και πάλι με 1,6 mol. eq. νιτρομεθανίου, αλλά τώρα χρησιμοποίησα λιγότερη αιθανολαμίνη, 1,3 mol. eq. στο TMBA. Παρασκεύασα επίσης το 2-HEAA ξεχωριστά. Η ανάμειξη των υλικών GAA και αιθανολαμίνης θερμαίνεται πραγματικά, οπότε αφαιρώ τη θερμότητα από το NM και το TMBA. Αυτή τη φορά χρησιμοποίησα επίσης συνολικά 5 mol. eq. GAA (ένα μέρος χύνεται στην 3,4,5-ΤΜΒΑ + NM και ένα μέρος χρησιμοποιείται για την παρασκευή του 2-HEAA). Τώρα περιστράφηκα για μεγαλύτερο χρονικό διάστημα με περισσότερη θερμότητα, αρχικά στους 45 °C, και στη συνέχεια έπεσα στους 35 °C. Τίποτα δεν κατακρημνίστηκε όπως την προηγούμενη φορά. Όταν σταμάτησα την ανάμειξη και απομάκρυνα από τη θερμότητα, καθώς το μείγμα κρυώνει, τότε άρχισαν να εμφανίζονται κρύσταλλοι. Αναρρόφησα σχεδόν στεγνά με αντλία που λειτουργούσε ως επί το πλείστον, στη συνέχεια ανακρυσταλλώθηκα με 8 mL/g IPA. Θα μπορούσα να είχα χρησιμοποιήσει ακόμη λιγότερο IPA, καθώς θερμαίνεται όλα θα πρέπει να διαλυθούν. Ίσως ακόμη και με 7 mL/g IPA.
Γιατί να μην χρησιμοποιήσω απλά IPA αντί για MeOH;
Αλλά αυτή τη φορά η παρτίδα ήταν λίγο πιο σκούρο κίτρινο και οι αποδόσεις ήταν φτωχές.
Την επόμενη φορά κατά την παρασκευή του 3,4,5-ΤΜΝΣ θα χρησιμοποιούσα 1,8 - 2 mol. eq. αιθανολαμίνης, 1,8 - 2 mol. eq. νιτρομεθανίου, 4 mol. eq. GAA ή την ποσότητα που χρειάζεται για να διαλυθεί το TMBA.
Και επίσης, εν κατακλείδι, η αιθανολαμίνη (που χρησιμοποιείται ως 2-HEAA) για το 3,4,5-TMNS φαίνεται να είναι καλύτερη επιλογή από την αιθυλενοδιαμίνη (που χρησιμοποιείται ως διακετική αιθυλενοδιαμίνη) και κάνει το προϊόν καθαρότερο. Αλλά θα μπορούσαν επίσης να είναι άλλες μεταβλητές όπως η θερμότητα που χρησιμοποίησα πριν.
Η 2,5-ΔΜΝΣ φαίνεται να είναι πολύ εύκολη και συγχωρετική για την παρασκευή, επίσης πολύ ωραία βλέποντας τις πορτοκαλί τρίχες να εμφανίζονται. 3,4,5-TMNS λιγότερο επιεικής αλλά επίσης όχι τόσο δύσκολη, απλά χρησιμοποιήστε 2-HEAA.
Ίσως άλλοι ενδιαφέρονται, αλλά αυτό το 2-HEAA δίνει επίσης αποδόσεις 95% + στην παραγωγή του P2NP, είναι πραγματικά σπουδαίο υλικό.
