haiii no he visto esto publicado aquí todavía. lo robé de la vespiary, así que aquí está el hilo original :3
(he añadido números para hacer las cosas más fáciles, lmk si tengo que arreglar algo)
Hay algunas rutas de sintesis muy prometedoras e inexploradas de alfa-metil-3,4-metilendioxifenil-propionamida
a MDA y MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedimiento general para la preparación de carbamatos:
La amida grasa (0,2 mol) se disolvió en metanol (250 cm3)
con agitación. Se añadió una solución acuosa recién preparada de
acuosa recién preparada de NaOCl (0,21 mol, 125 cm3).
con buena agitación. Se añadió metanol (100 cm3)
en el caso de la undecilamida y la lauramida.
y lauramida. La temperatura se elevó a unos 52-55°C
en 30 min y la solución se sometió a reflujo durante 2 h.
El metanol (200 cm3) se recuperó de la mezcla de reacción por destilación.
por destilación. Al enfriarse, la mezcla de reacción
se diluyó con agua (200 cm3) y se extrajo con
diclorometano (3 x 50 cm3). Los extractos combinados
se lavaron con agua y se secaron sobre Na,S04.
El diclorometano se recuperó por destilación, dejando carbamato como residuo.
carbamato como residuo.
2. Hidrólisis básica de carbamato a amina en etanol acuoso; p-(trans-4-heptilciclohexil) anilina
cssp.chemspider.com
Procedimiento:
En un matraz de fondo redondo y tres bocas de 100 ml, equipado con manto calefactor, agitador mecánico, condensador de agua y entrada de nitrógeno, se cargaron 32 ml de etanol de 200 grados, 8 ml de agua desionizada y 0,512 g (1,55 mmol) de metil-(p-trans-heptilciclohexil)carbamato. La mezcla se agitó hasta homogeneidad. A continuación se añadieron 10 g de hidróxido potásico en gránulos y se agitó la mezcla hasta que se disolvieron todos los gránulos. La solución se sometió a reflujo bajo nitrógeno durante 24 horas y después se dejó enfriar a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se transfirió a un matraz de fondo redondo de 100 ml y el etanol se eliminó en un evaporador rotatorio (baño de agua, temperatura del baño ~ 60?, presión del aspirador de agua). El residuo acuoso se enfrió a temperatura ambiente, se transfirió a un embudo de separación de 100 ml y se extrajo tres veces con porciones de 10 ml de éter. Los extractos de éter combinados se secaron durante 2 horas sobre 2 g de sulfato sódico anhidro y la solución de éter se decantó a un matraz de fondo redondo de 100 ml. El residuo de sulfato sódico se agitó con 10 ml adicionales de éter, que se decantó y combinó con los extractos anteriores. El éter se eliminó en un evaporador rotatorio (baño de agua, temperatura del baño ~ 60°C), obteniéndose 0,348 g (88%) de amina esencialmente pura, que se solidificó al reposar a temperatura ambiente. El material puede purificarse aún más por destilación en un aparato Kugelrohr de trayecto corto (0,1 mm, presión, temperatura del baño de aceite ~140? ) para obtener una muestra analíticamente pura.
3. MDMA
Procedimiento general para la N-alquilación de carbamatos:
Una mezcla de carbamato (005 rnol), tolueno (100 cm3),
NaOH en polvo (0,2 mol), K,C03 anhidro (0,05 mol)
y sulfato ácido de tetrabutilamonio (0,0025 mol)
se agitó a temperatura ambiente durante 1 h. Durante la agitación
se formó una masa gelatinosa. Se añadió sulfato de dimetilo (0,06 mol)
a 30-35°C durante un periodo de 30min.
de 30 minutos. El curso de la reacción se siguió por
TLC. La mezcla de reacción se agitó durante 4 h para obtener
una solución clara. Los inorgánicos se filtraron y se lavaron
con tolueno (2 x 20 cm3). El filtrado combinado y los
se lavaron con HCI (2 N, 3 x 50 cm3), agua (2 x 50 cm3) y se disolvieron en agua.
(2 x 50 cm3) y se secaron sobre Na,S04 anhidro. La concentración
del disolvente se obtuvieron los productos.
4. La hidrólisis básica del N-metilcarbamato debería producir MDMA.
Preparación de carbamatos N-sustituidos con metilo a partir de amidas mediante N-cloroamidas
Una modificación eficaz del reordenamiento de Hofmann:
síntesis de carbamatos de metilo
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Procedimiento experimental típico para la síntesis de
carbamato de metilo
A una disolución de benzamida (1 mmol) en metanol (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% en peso) y NaOCl (3 ml de una solución acuosa al 4%).
solución acuosa al 4%) y la mezcla se sometió a reflujo durante 30 min.
reflujo durante 30 min. Tras enfriar la mezcla de reacción
a temperatura ambiente, se filtró la base sólida.
A continuación se eliminó el metanol por evaporación rotatoria
y el residuo se disolvió en EtOAc (20 ml). La capa de
capa de EtOAc se lavó con agua (10 ml - 3), se secó
sobre sulfato sódico anhidro y se concentró a presión
presión reducida para dar un producto bruto que se
purificó por cristalización con éter de petróleo.
5. Escisión de carbamatos
SYNTHESIS 2008, No. 11, pp 1679-1681x.x.
Síntesis de clorhidrato de 4-metilbencilamina (3a); Típica
típico:
4-metilbenzaldehído (24 mg, 0,2 mmol), carbamato de metilo (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) y TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) se disolvieron en MeCN (4,0 mL) y se calentaron a 150 °C
durante 15 min en un aparato de microondas Smith Synthesizer™. La mezcla
mezcla se concentró in vacuo y el residuo se disolvió en
una mezcla de THF, MeOH y LiOH 2M (1:1:1, 4 mL) y se calentó
a 120 °C durante 10 min en un Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) y
NaOH 1M (4 mL) y se separaron las fases. La fase orgánica
La fase orgánica se extrajo con HCl 1M (2 × 4 mL) y el extracto acuoso se evaporó.
para obtener 4-metilbencilamina como sal clorhidrato (28 mg, 89%).
(28 mg, 89%). La pureza de este material era del
como mínimo del 99% determinada por LC-MS.
alguien en las respuestas sugirió #3, tengo un PDF que alguien más en las respuestas dijo que estaba orientado más hacia "la abeja promedio", pero por alguna razón no puedo publicarlo ^^;
(he añadido números para hacer las cosas más fáciles, lmk si tengo que arreglar algo)
Hay algunas rutas de sintesis muy prometedoras e inexploradas de alfa-metil-3,4-metilendioxifenil-propionamida
a MDA y MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedimiento general para la preparación de carbamatos:
La amida grasa (0,2 mol) se disolvió en metanol (250 cm3)
con agitación. Se añadió una solución acuosa recién preparada de
acuosa recién preparada de NaOCl (0,21 mol, 125 cm3).
con buena agitación. Se añadió metanol (100 cm3)
en el caso de la undecilamida y la lauramida.
y lauramida. La temperatura se elevó a unos 52-55°C
en 30 min y la solución se sometió a reflujo durante 2 h.
El metanol (200 cm3) se recuperó de la mezcla de reacción por destilación.
por destilación. Al enfriarse, la mezcla de reacción
se diluyó con agua (200 cm3) y se extrajo con
diclorometano (3 x 50 cm3). Los extractos combinados
se lavaron con agua y se secaron sobre Na,S04.
El diclorometano se recuperó por destilación, dejando carbamato como residuo.
carbamato como residuo.
2. Hidrólisis básica de carbamato a amina en etanol acuoso; p-(trans-4-heptilciclohexil) anilina
ChemSpider SyntheticPages | Hidrólisis básica de carbamato a amina en etanol acuoso
Productos químicos utilizados, procedimiento, comentarios del autor, datos y referencias para: Hidrólisis básica de carbamato a amina en etanol acuoso.
cssp.chemspider.comProcedimiento:
En un matraz de fondo redondo y tres bocas de 100 ml, equipado con manto calefactor, agitador mecánico, condensador de agua y entrada de nitrógeno, se cargaron 32 ml de etanol de 200 grados, 8 ml de agua desionizada y 0,512 g (1,55 mmol) de metil-(p-trans-heptilciclohexil)carbamato. La mezcla se agitó hasta homogeneidad. A continuación se añadieron 10 g de hidróxido potásico en gránulos y se agitó la mezcla hasta que se disolvieron todos los gránulos. La solución se sometió a reflujo bajo nitrógeno durante 24 horas y después se dejó enfriar a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se transfirió a un matraz de fondo redondo de 100 ml y el etanol se eliminó en un evaporador rotatorio (baño de agua, temperatura del baño ~ 60?, presión del aspirador de agua). El residuo acuoso se enfrió a temperatura ambiente, se transfirió a un embudo de separación de 100 ml y se extrajo tres veces con porciones de 10 ml de éter. Los extractos de éter combinados se secaron durante 2 horas sobre 2 g de sulfato sódico anhidro y la solución de éter se decantó a un matraz de fondo redondo de 100 ml. El residuo de sulfato sódico se agitó con 10 ml adicionales de éter, que se decantó y combinó con los extractos anteriores. El éter se eliminó en un evaporador rotatorio (baño de agua, temperatura del baño ~ 60°C), obteniéndose 0,348 g (88%) de amina esencialmente pura, que se solidificó al reposar a temperatura ambiente. El material puede purificarse aún más por destilación en un aparato Kugelrohr de trayecto corto (0,1 mm, presión, temperatura del baño de aceite ~140? ) para obtener una muestra analíticamente pura.
3. MDMA
Procedimiento general para la N-alquilación de carbamatos:
Una mezcla de carbamato (005 rnol), tolueno (100 cm3),
NaOH en polvo (0,2 mol), K,C03 anhidro (0,05 mol)
y sulfato ácido de tetrabutilamonio (0,0025 mol)
se agitó a temperatura ambiente durante 1 h. Durante la agitación
se formó una masa gelatinosa. Se añadió sulfato de dimetilo (0,06 mol)
a 30-35°C durante un periodo de 30min.
de 30 minutos. El curso de la reacción se siguió por
TLC. La mezcla de reacción se agitó durante 4 h para obtener
una solución clara. Los inorgánicos se filtraron y se lavaron
con tolueno (2 x 20 cm3). El filtrado combinado y los
se lavaron con HCI (2 N, 3 x 50 cm3), agua (2 x 50 cm3) y se disolvieron en agua.
(2 x 50 cm3) y se secaron sobre Na,S04 anhidro. La concentración
del disolvente se obtuvieron los productos.
4. La hidrólisis básica del N-metilcarbamato debería producir MDMA.
Preparación de carbamatos N-sustituidos con metilo a partir de amidas mediante N-cloroamidas
http://www.chembbs.com.cn/bbs/file/userfiles/upload/2009092402202058.pdf
Una modificación eficaz del reordenamiento de Hofmann:
síntesis de carbamatos de metilo
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Procedimiento experimental típico para la síntesis de
carbamato de metilo
A una disolución de benzamida (1 mmol) en metanol (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% en peso) y NaOCl (3 ml de una solución acuosa al 4%).
solución acuosa al 4%) y la mezcla se sometió a reflujo durante 30 min.
reflujo durante 30 min. Tras enfriar la mezcla de reacción
a temperatura ambiente, se filtró la base sólida.
A continuación se eliminó el metanol por evaporación rotatoria
y el residuo se disolvió en EtOAc (20 ml). La capa de
capa de EtOAc se lavó con agua (10 ml - 3), se secó
sobre sulfato sódico anhidro y se concentró a presión
presión reducida para dar un producto bruto que se
purificó por cristalización con éter de petróleo.
5. Escisión de carbamatos
Síntesis de aminas porescisión de carbamatos
SYNTHESIS 2008, No. 11, pp 1679-1681x.x.
Síntesis de clorhidrato de 4-metilbencilamina (3a); Típica
típico:
4-metilbenzaldehído (24 mg, 0,2 mmol), carbamato de metilo (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) y TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) se disolvieron en MeCN (4,0 mL) y se calentaron a 150 °C
durante 15 min en un aparato de microondas Smith Synthesizer™. La mezcla
mezcla se concentró in vacuo y el residuo se disolvió en
una mezcla de THF, MeOH y LiOH 2M (1:1:1, 4 mL) y se calentó
a 120 °C durante 10 min en un Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) y
NaOH 1M (4 mL) y se separaron las fases. La fase orgánica
La fase orgánica se extrajo con HCl 1M (2 × 4 mL) y el extracto acuoso se evaporó.
para obtener 4-metilbencilamina como sal clorhidrato (28 mg, 89%).
(28 mg, 89%). La pureza de este material era del
como mínimo del 99% determinada por LC-MS.
alguien en las respuestas sugirió #3, tengo un PDF que alguien más en las respuestas dijo que estaba orientado más hacia "la abeja promedio", pero por alguna razón no puedo publicarlo ^^;