Hola. Tengo experiencia en la fabricación tanto de 3,4,5-Trimetoxinitrostreno (TMNS) como de 2,5-Dimextoxinitrostreno (DMNS). No voy a leer todo este hilo, pero voy a pegar mis pensamientos de un post que hice en otro foro en lo que respecta a la elección del catalizador:
El 2-HEAA (acetato de 2-(hidroxi)etilamonio) de etanolamina y ácido acético glacial parece funcionar mejor con 3,4,5-trimetoxibenzaldehído que la etilendiamina (como diacetato de etilendiamina). Hace poco hice dos experimentos con 150 g de 3,4,5-TMBA.
Para el primer lote de 150 g utilicé 1,6 mol. e q. de nitrometano en el TMBA y 1,5 mol. eq. de etanolamina en el TMBA.
Primero vertí el NM sobre el TMBA, y continué vertiendo ácido acético glacial hasta que el TMBA se disolvió. En cuanto a la cantidad de GAA, creo que vertí 161 mL o 2,81 mol. de GAA + luego utilicé (1,5x 0,765 mol) de GAA para hacer el 2-HEAA en un recipiente aparte. Así que fue un total de 3,96 mol. eq. de GAA que utilicé parece. Hmm... Podría ser que 4 mol. eq. de GAA es una buena cantidad a utilizar.
Utilicé una proporción de 1:1 de etanolamina por mol. de GAA para hacer el 2-HEAA. Vierta inmediatamente la etanolamina sobre el GAA. La mezcla se calentó bruscamente a 120 °C, se desprendieron humos. Mezclé un poco y tapé el vaso de precipitados separado, enfrié la mezcla hasta un poco por encima de la temperatura ambiente. De todos modos, me aseguré de que el TMBA + NM + GAA estuvieran completamente disueltos, y vertí de golpe el espeso y almibarado 2-HEAA. Cambio de color inmediato, caliento a 35 °C y dejo girar. Se vuelve ligeramente más oscuro, amarillo cercano al naranja. En algún momento entre la marca de 1h 30 min y 2 h todo el vaso de precipitados se convirtió en una masa espesa. Todo precipitó, pero yo estaba fuera y no presencié el espectáculo. El color es muy bonito. Un amarillo perfecto.
Pero no pude secar nada ni pesar nada porque se me rompió la bomba.
Más tarde recristalicé en una estimación de 8 mL/g MeOH. Podría ser que usted podría utilizar incluso menos MeOH. En algún lugar de este foro podría estar escrito 0,2 g/ mL 3,4,5-TMNS a metanol. Pero aquí es donde metí la pata. Como siempre con la re-x meto la pata. Por alguna extraña razón decido hacer una filtración en caliente, se pierde un montón en el papel de filtro. Luego vertí un montón por el desagüe. Vertí el licor madre. Así que el rendimiento fue pobre, pero todavía tenía una cantidad decente de algunos muy bonito aspecto 3,4,5-TMNS.
Con el segundo lote de 150 g, volví a utilizar 1,6 mol e q. de nitrometano, pero ahora utilicé menos etanolamina, 1,3 mol eq. de TMBA. También preparé el 2-HEAA por separado. Mezclar GAA y etanolamina calienta mucho, así que quité el calor del NM y el TMBA. Esta vez también utilicé un total de 5 mol. eq. de GAA (una parte vertida sobre 3,4,5-TMBA + NM, y una parte utilizada para hacer la 2-HEAA). Ahora centrifugué durante más tiempo y con más calor, primero a 45 °C y luego a 35 °C. No precipitó nada como la última vez. No precipitó nada como la última vez. Cuando dejé de mezclar y retiré del calor, al enfriarse la mezcla, empezaron a aparecer cristales. Aspiré casi en seco con una bomba que funcionaba casi siempre, luego recristalicé con 8 mL/g de IPA. Podría haber usado incluso menos IPA, al calentarse todo debería disolverse. Tal vez incluso con 7 mL/g IPA.
¿Por qué no utilizar IPA en lugar de MeOH?
Pero esta vez el lote era de un amarillo un poco más oscuro y los rendimientos eran pobres.
La próxima vez que prepare 3,4,5-TMNS usaría 1,8 - 2 mol. eq. de etanolamina, 1,8 - 2 mol. eq. de nitrometano, 4 mol. eq. de GAA o la cantidad para disolver TMBA.
Y también en conclusión la etanolamina (usada como 2-HEAA) para 3,4,5-TMNS parece ser una mejor elección que la etilendiamina (usada como diacetato de etilendiamina) hace un producto más limpio. Pero también podrían ser otras variables como el calor que usé antes.
2,5-DMNS parece ser muy facil de preparar, tambien es genial ver como aparecen los pelos naranjas. 3,4,5-TMNS menos indulgente, pero tampoco es tan difícil, sólo tiene que utilizar 2-HEAA.
Quizas otros esten interesados pero este 2-HEAA tambien da rendimientos del 95%+ en la produccion de P2NP, realmente es un gran material.
