@Frit Buchner, esta síntesis tiene más de un siglo de antigüedad (Marvel et al., 1923, Org. Synth.) y muchos químicos independientes, entre los que me incluyo, han confirmado que funciona.
Además, cada publicación en esa revista debe ser revisada por pares, por lo que es una de las fuentes más confiables para el químico orgánico práctico.
Enlace al documento original - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Si fallas, entonces definitivamente estás haciendo algo muy mal o tus reactivos no son lo que esperas que sean.
El cloroformo podría ser sustituido por DCM, pero de todos modos no es necesario.
Si quieres buenos resultados es mejor usar paraformaldehido, no formaldehido con metanol, cuanto mas MeOH mas coloreado esta el RM en mi experiencia.
Sin metanol no es necesario destilar la mezcla de reacción, basta con mantener la temperatura por debajo de 100C, funciona incluso en amante t, sólo tomar más tiempo.
Si se quiere un producto blanco, se necesita un aspirador de vacío para destilar porciones de agua.
La clave para una buena pureza son las cristalizaciones fraccionadas, cuantas más mejor resultado.
Yo use 5-6 veces, un poco mas que en el procedimiento original y obtuve resultados fantasticos.
Asi que despues de 6+ horas de 100C, destilar un poco de agua al vacio, enfriar, filtrar por succion, y repetir.
Las 2-3 primeras fracciones serán cloruro amónico. Luego metilamina*hcl con una estructura cristalina claramente diferente de los primeros lotes, más como copos brillantes higroscópicos.
El último licor madre contendrá principalmente dimetilamina*hcl y debe desecharse si no se necesita.
El paso final es la cristalización múltiple a partir de abs. etanol o metanol caliente como se ha descrito. Pero tampoco es necesario para muchas síntesis, sólo para eliminar los últimos restos de agua, NH3*HCl y Me2NH*HCl.
Asi que como puedes ver consume mucho tiempo, muchos dias de trabajo, pero puedes empezar con un lote bastante grande y preparar Metilamina pura no rastreable durante meses o años.
Además, cada publicación en esa revista debe ser revisada por pares, por lo que es una de las fuentes más confiables para el químico orgánico práctico.
Enlace al documento original - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Si fallas, entonces definitivamente estás haciendo algo muy mal o tus reactivos no son lo que esperas que sean.
El cloroformo podría ser sustituido por DCM, pero de todos modos no es necesario.
Si quieres buenos resultados es mejor usar paraformaldehido, no formaldehido con metanol, cuanto mas MeOH mas coloreado esta el RM en mi experiencia.
Sin metanol no es necesario destilar la mezcla de reacción, basta con mantener la temperatura por debajo de 100C, funciona incluso en amante t, sólo tomar más tiempo.
Si se quiere un producto blanco, se necesita un aspirador de vacío para destilar porciones de agua.
La clave para una buena pureza son las cristalizaciones fraccionadas, cuantas más mejor resultado.
Yo use 5-6 veces, un poco mas que en el procedimiento original y obtuve resultados fantasticos.
Asi que despues de 6+ horas de 100C, destilar un poco de agua al vacio, enfriar, filtrar por succion, y repetir.
Las 2-3 primeras fracciones serán cloruro amónico. Luego metilamina*hcl con una estructura cristalina claramente diferente de los primeros lotes, más como copos brillantes higroscópicos.
El último licor madre contendrá principalmente dimetilamina*hcl y debe desecharse si no se necesita.
El paso final es la cristalización múltiple a partir de abs. etanol o metanol caliente como se ha descrito. Pero tampoco es necesario para muchas síntesis, sólo para eliminar los últimos restos de agua, NH3*HCl y Me2NH*HCl.
Asi que como puedes ver consume mucho tiempo, muchos dias de trabajo, pero puedes empezar con un lote bastante grande y preparar Metilamina pura no rastreable durante meses o años.
La primera vez seguí el sinte original y la segunda uno que me dio uno de los expertos de aquí. Hice reflujo al vacío durante 4 horas y destilé al vacío durante 2 horas. Sin embargo, las temperaturas nunca alcanzaron el nivel deseado, quizás mi vacío es más fuerte que el que usaban en 1910. La segunda vez la metilamina hcl y el producto que hice con ella eran exactamente iguales a las fotos de todos, la metilamina hcl incluso producía gas inflamable cuando se neutralizaba con NaOH y agua. Pero el producto no tiene acción cns.
Tengo aquí un litro de formaldehído de grado técnico con 5% de metanol y voy a intentarlo de nuevo, pero ¿necesito destilar el metanol para empezar? Voy a leer un poco más, es cierto que mi cloruro de amonio es de grado fertilizante no de grado técnico ¿podría ser ese el problema? ¿Cómo se decide cuando "una ronda" de reducir el volumen de la rm se hace? Lo estaba midiendo y parando cada vez que reducía el volumen a la mitad pero sólo consigo 4 rondas de esa manera y 4 tandas de cristales. ¿Será que el metanol que uso al final no está lo suficientemente seco? Aunque no me imagino que ese fuera el problema porque lo destilé dos veces y lo puse en 100% p/p, tamiz 3a durante varios días
Tengo aquí un litro de formaldehído de grado técnico con 5% de metanol y voy a intentarlo de nuevo, pero ¿necesito destilar el metanol para empezar? Voy a leer un poco más, es cierto que mi cloruro de amonio es de grado fertilizante no de grado técnico ¿podría ser ese el problema? ¿Cómo se decide cuando "una ronda" de reducir el volumen de la rm se hace? Lo estaba midiendo y parando cada vez que reducía el volumen a la mitad pero sólo consigo 4 rondas de esa manera y 4 tandas de cristales. ¿Será que el metanol que uso al final no está lo suficientemente seco? Aunque no me imagino que ese fuera el problema porque lo destilé dos veces y lo puse en 100% p/p, tamiz 3a durante varios días
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- By FENTAMAS
Ese esfuerzo no merece la pena.
Y eso son sólo especulaciones de los autores sobre el vacío, que en sí mismo probablemente no puede influir en la selectividad, como ocurre también con el exceso de ácido fórmico.
Tal vez es sólo efecto de la temperatura reducida, agitación más eficaz de MR por burbujeo y conversión más completa de NH3*HCl, etc.
Los autores posteriores no utilizan reflujo al vacío, es más, es un método bastante infrecuente incluso hoy en día.
La reducción de la temperatura de ebullición también se producirá en el caso de exceso de MeOH en formalina, debido a la esterificación del ácido fórmico y la formación de formiato de metilo de bajo punto de ebullición y otros subproductos, pero como ya he señalado, trate de evitarlo.
Y eso son sólo especulaciones de los autores sobre el vacío, que en sí mismo probablemente no puede influir en la selectividad, como ocurre también con el exceso de ácido fórmico.
Tal vez es sólo efecto de la temperatura reducida, agitación más eficaz de MR por burbujeo y conversión más completa de NH3*HCl, etc.
Los autores posteriores no utilizan reflujo al vacío, es más, es un método bastante infrecuente incluso hoy en día.
La reducción de la temperatura de ebullición también se producirá en el caso de exceso de MeOH en formalina, debido a la esterificación del ácido fórmico y la formación de formiato de metilo de bajo punto de ebullición y otros subproductos, pero como ya he señalado, trate de evitarlo.
Es una buena observación. Tendré que volver a leerlo con eso en mente (que el vacío baja la temperatura y hace que la barra agitadora gire más fácilmente, ect.). Este documento me lo enlazó uno de los expertos del sitio, así que no lo examiné a fondo. Incluso si decido que no está probado que el vacío en sí sea la razón por la que lograron un mayor rendimiento, podría decidir que la causa no importa y el efecto sí. Tenemos en cuenta el efecto de la gravedad y el magnetismo y lo planificamos todos los días aunque el mecanismo sea discutible. Comprar formol es estresante porque no soy taxidermista ni granjero. Tengo más tiempo libre que dinero o valor para comprar formol sin un uso legítimo. No es gratis. Probablemente elegiré maximizar mi rendimiento por encima de la conveniencia. Tendré 33 dólares en este formaldehído tanto si obtengo un kg de cloruro de metilamonio como un gramo de él. No se puede comprar legalmente aquí y no hay fin a la cantidad que puedo usar
Me parece que hay una razón, porque utilizar combustible de aeromodelos para fabricar metilamina in vitro es una ruta habitual.. o se degrada rápidamente o... parece una reacción energética