karbamaadi tee mda/mdma

[fidelis]

haiii ma ei ole seda siin veel postitatud. ma varastasin selle vespiary'st, nii et siin on originaalne teema :3
(lisasin numbrid, et asi oleks lihtsam, lmk, kui pean midagi parandama)


On olemas mõned väga paljulubavad, uurimata sünteesiteedid alfa-metüül-3,4-metüleendioksüfenüülpropionamiidist.
MDA-le ja MDMA-le.

1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277

Karbamaatide valmistamise üldmenetlus:

Rasvamiid (0,2 mol) lahustati metanoolis (250 cm3).
segades. Sellele lisati värskelt valmistatud vesilahus
NaOCl (0,21 mol, 125 cm3), lisati koheselt
hea segamise korral. Lisati metanooli (100 cm3)
undetsüülamiidi puhul lisati reaktsioonisegule täiendavalt
ja lauramiidi. Temperatuur tõusis umbes 52-55 °C-ni
30 minuti jooksul ja seejärel tagasilöögitati lahust 2 tundi.
Metanool (200 cm3) saadi reaktsioonist tagasi.
segu destilleerimise teel. Reaktsioonisegu jahutamisel
lahjendati veega (200 cm3) ja ekstraheeriti veega (200 cm3).
diklorometaaniga (3 x 50 cm3). Kombineeritud ekstraktid
pesti veega ja kuivatati üle Na,S04.
Diklorometaan võeti tagasi destilleerimise teel, jättes järele
jäägiks jäi karbamaat.

2. Karbamaadi põhiline hüdrolüüs amiiniks vesises etanoolis; p-(trans-4-heptüültsükloheksüül)aniliin

ChemSpider SyntheticPages | Karbamaadi põhiline hüdrolüüs amiiniks vesises etanoolis

Kasutatud kemikaalid, menetlus, autori kommentaarid, andmed ja viited: Karbamaadi põhiline hüdrolüüs amiiniks vesises etanoolis.

cssp.chemspider.com

Protseduur:

100 ml ümarpõhjalisse kolmekaelakolbi, mis oli varustatud kuumutusmantli, mehaanilise segisti, veekondensaatori ja lämmastiku sisselaskega, sisestati 32 ml 200-proovilist etanooli, 8 ml deioniseeritud vett ja 0,512 g (1,55 mmol) metüül-(p-trans-heptüültsükloheksüül)karbamaati. Segu segati homogeenseks. Seejärel lisati 10 g kaaliumhüdroksiidi graanuleid ja segu segati, kuni kõik graanulid on lahustunud. Lahust tagasilöögitati lämmastiku all 24 tundi ja seejärel lasti jahtuda toatemperatuurini. Reaktsioonisegu viidi üle 100 ml ümarpõhjalisse kolbi ja etanool eemaldati rootorilise aurusti abil (vesivann, vanni temperatuur ~ 60?, veeaspiratsiooni rõhk). Veejääk jahutati toatemperatuurini, viidi üle 100 ml eraldussahtrisse ja ekstraheeriti kolm korda 10 ml eetrikogustega. Ühendatud eetriekstraktid kuivatati 2 tunni jooksul 2 g veevaba naatriumsulfaadi kohal ja eetrilahus dekanteeriti 100 ml ümarpõhjalisse kolbi. Naatriumsulfaadi jääk loksutati veel 10 ml eetriga, mis dekanteeriti ja ühendati varasemate ekstraktidega. Eeter eemaldati rootoriga aurustamisel (vesivann, vannitemperatuur ~ 60?), saades 0,348 g (88 %) sisuliselt puhast amiini, mis toatemperatuuril seistes tahkestus. Materjali võib täiendavalt puhastada destilleerimise teel lühikese tee Kugelrohri aparaadis (0,1 mm, rõhk, õlivanni temperatuur ~140? ), et saada analüütiliselt puhas proov.

3. MDMA

Karbamaatide N-alküülimise üldmenetlus:

Karbamaadi (005 rnol), tolueeni (100 cm3) segu,
pulbriline NaOH (0,2 mol), veevaba K,C03 (0,05 mol)
ja tetrabutüülammooniumvesiniksulfaat (0,0025 mol)
segati toatemperatuuril 1 h. Segamise ajal,
tekkis želatiinjas mass. Dimetüülsulfaat (0,06 mol)
lisati segatud massile 30-35 °C juures 30-35 °C jooksul.
30 min jooksul. Reaktsiooni kulgu jälgiti
TLC. Reaktsioonisegu segati 4 h, et saada
selge lahus. Anorgaanilised ained filtreeriti ja pesti
tolueeniga (2 x 20 cm3). Ühendatud filtraat ja
pesti HCIga (2 N, 3 x 50 cm3), veega
(2 x 50 cm3) ja kuivatati veevaba Na,S04 kohal. Kontsentratsioon
lahustist saadi tooted.

4. N-metüülkarbamaadi põhiline hüdrolüüs peaks andma MDMA.

N-metüülkarbamaatide valmistamine amiididest N-kloroamiidide abil

http://www.chembbs.com.cn/bbs/file/userfiles/upload/2009092402202058.pdf

Hofmanni ümberkorralduse tõhus modifikatsioon:
metüülkarbamaatide süntees

Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533

2.1. Tüüpiline eksperimentaalne protseduur sünteesi läbiviimiseks
metüülkarbamaadi sünteesimiseks
Bensamiidi (1 mmol) lahusesse metanoolis (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40 massiprotsenti) ja NaOCl (3 ml
4 % vesilahus) lisati ja segu segati
tagasilöögitati 30 minutit. Pärast reaktsioonisegu jahutamist
toatemperatuurini, filtreeriti tahke alus.
Seejärel eemaldati metanool pöörleva aurustamise teel.
ja jääk lahustati EtOAc-s (20 ml). Saadud
EtOAc-kihti pesti veega (10 ml - 3), kuivatati
veevaba naatriumsulfaadi kohal ja kontsentreeriti all
vähendatud rõhu all, et saada toorprodukti, mis oli
puhastati kristalliseerimise teel petrooleetriga.

5. Karbamaatide lõhustamine

Amiinide süntees karbamaatide lõhustamise teel

SYNTHESIS 2008, nr 11, lk 1679-1681x.x.

4-metüülbensüülamiinvesinikkloriidi (3a) süntees; tüüpiline

protseduur:

4-metüülbensaldehüüd (24 mg, 0,2 mmol), metüülkarbamaat (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) ja TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) lahustati MeCNis (4,0 ml) ja kuumutati 150 °C-ni.
15 min jooksul Smith Synthesizer™ mikrolaineahjusseadmes. Saadud
segu kontsentreeriti vaakumis ja jääk lahustati
THF, MeOH ja 2M LiOH (1:1:1, 4 mL) segus ja kuumutati
120 °C juures 10 minutit Smith Synthesizer™ seadmes. EtOAc (4 ml) ja
1M NaOH (4 mL) lisati ja faasid eraldati. Lahustati
orgaaniline faas ekstraheeriti 1M HCl-ga (2 × 4 ml) ja vesifaas ekstraheeriti.
ekstrakt aurustati, et saada 4-metüülbensüülamiini vesinikkloriidina.
soolana (28 mg, 89%). Selle aine puhtus oli
vähemalt 99%, mis määrati LC-MS abil.


keegi vastustes soovitas #3, mul on PDF, mida keegi teine vastustes ütles, et see on suunatud rohkem "keskmisele mesilasele", kuid mingil põhjusel ei saa ma seda postitada ^^;

 

[fidelis]

leidsin ka need vastuseid läbi kaevates:


6. Metüültosülaati saab hõlpsasti valmistada tosüülkloriidiga (see on väga odav), tosüülestrid (vähemalt metüül ja etüül) tunduvad aga üsna ebastabiilsed. Ma tavaliselt valmistan seda umbes päev enne selle kasutamist alküülimiseks.

Minu ettevalmistus:
See on mõeldud etüültosülaadi jaoks, kuid see töötab ka metüültosülaadi jaoks. (Metanooli molaarse ekvivalendiga)

18,6ml etanoolile (99%) lisatakse 10g peeneks jaotatud TsCl . Seejärel jahutati suspensioon jäävanniga 10C-ni.
Seejärel lisati aeglaselt 5,5 ml 30% NaOH lahust, hoides temperatuuri 20-25 juures. Pärast lisamist segati segu veel tund aega külmas veevannis, temperatuuri hoiti umbes 15C.
Seejärel lisati 4 g NaCl, mis oli lahustatud 25 ml dH2O-s.
Seejärel ekstraheeriti segu 2x5 ml DCMiga (DCMi kasutati peamiselt selleks, et takistada tosülaatestri kristalliseerumist eraldussahvris. Rohkem DCMi vähendaks tõenäoliselt mehaanilisi kadusid)
DCM ekstraktsioonid ühendati ja pesti 15 ml 5% K2CO3, 15 ml H2O ning 15 ml küllastunud NaCl lahusega.
Seejärel kuivatati DCM MgSO4-ga ja filtreeriti.
Seejärel aurustati DCM, pärast jahutamist tahkestus tosülaatester kõvaks tahkeks tükiks.
Tahke aine kaalus 8,58 g, mille saagis oli 82 %.

Märkus: Esimesel korral ei kasutanud ma üldse DCMi ja kaotasin natuke toodet kristalliseerumise tõttu sep-sahvris, saagis oli 75% lõplikust metüültosülaadist.

Tuginedes klute töödele http://www.sciencemadness.org/talk/viewthread.php?tid=11004

7. Metüülkarbamaadi tõhus süntees Hofmanni ümberpaigutamise teel TsNBr2 juuresolekul
Arun Jyoti Borah, Prodeep Phukan ?

Karbamaadi sünteesi eksperimentaalne menetlus: Amiidi lahusesse
(1 mmol) metanoolis (10 ml) lisati DBU (0,5 ml). Sellele lahusele
lisati TsNBr2 (1 mmol). Reaktsioonisegu kuumutati tagasilöögi all
tingimustes 10-20 minutit (TLC). Pärast reaktsiooni lõpetamist
(TLC) aurustati metanool vähendatud rõhu all. Toores segu
lahustati seejärel EtOAc-s. Seda lahust pesti 5% HCl-ga ja seejärel
küllastunud Na2CO3 lahusega. Orgaanilised ekstraktid eraldati ja kuivatati
veevaba Na2SO4 kohal. Toorprodukt puhastati välgukolonni abil.
kromatograafiliselt, kasutades petrooleetrit ja etüülatsetaati (4:1) kui eluaatorit, et saada
puhas karbamaadiprodukt

1-L ümarpõhjalisse kolbi, mis on varustatud segamispulgaga, lisatakse p-metoksübensamiid (10 g, 66 mmol), N-bromosuktsinimiid (NBS) (11,9 g, 66 mmol), 1,8-diasabitsüklo[5.4.0]undek-7-een (DBU) (22 ml, 150 mmol) ja metanool (300 ml) (märkus 1). Lahust kuumutatakse 15 minutit tagasilöögi juures (märkus 2), mille järel lisatakse aeglaselt täiendav alikvoot NBS-i (11,9 g, 66 mmol). Reaktsioonil lastakse jätkuda veel 30 minutit (märkus 3). Metanool eemaldatakse pöörleva aurustamise teel ja jääk lahustatakse 500 ml etüülatsetaadis (EtOAc). EtOAc lahust pestakse 6 N soolhappe (HCl) (2 × 100 ml), 1 N naatriumhüdroksiidi (NaOH) (2 × 100 ml) ja küllastunud naatriumkloriidiga (NaCl) ning seejärel kuivatatakse magneesiumsulfaadi (MgSO4) kohal. Lahusti eemaldatakse pöörleva aurustamise teel ja toode, metüül-N-(p-metoksüfenüül)karbamaat, puhastatakse välkkolonnkromatograafia teel [ 50 g silikageeli, EtOAc/heksaan (1:1)], et saada kahvatukollane tahke aine (11,1 g, 93%), mis puhastatakse täiendavalt ümberkristallisatsiooniga 500 ml heksaanist (märkus 4). Veel 1,4 g toodet (kokku 8,8 g, 73%) saadakse emalahusest ümberkristalliseerides 100 ml heksaanist.

8. NaOH ülejääk tagab ühtlase reaktsioonikiiruse ja vähendab kõrvalreaktsioonide esinemist. Seda võib olla veidi rohkem kui vaja.

Seega näeb meie läbivaadatud menetlus välja umbes nii:
15 g amiidi lahustatakse 100 mL iPrOAc-s ja lisatakse 6,2 g TCCA-d, segades kuni lahustumiseni. Rxn segu seisab mitu tundi (võib jälgida temperatuuri/TLC/etc; vältida ülekuumenemist, kuigi ma ei pea seda tõenäoliseks), seejärel pestakse 50 mL küllastunud vesinaatriumvesinikkarbonaadiga (vabastab CO2, võib kuumutada, võib nõuda segamist) ja kuivatatakse 15 g värskelt kuivatatud Na2CO3 (võib areneda gaasi). Destilleerige suurem osa estrilahustist ära, kuna see on kallis ja te soovite seda säästa. Seejärel lisatakse 20 g NaOH lahust 200 mL iPrOH-s ja lahust refluksitakse.

Või kui atsetaadi lahustit ei ole:
15 g amiidi lahustatakse 200 mL iPrOH-s ja 6,2 g TCCA-s ... seisab mitu tundi ... kuivatatakse kaks korda 15 g värskelt kuivatatud Na2CO3 üle, segatakse/filtreeritakse. Seejärel lisatakse 20 g NaOH lahust ja lahust refluksitakse.


äkki keegi siin võiks neid proovida ja vaadata, mis toimib? ^^; nii või teisiti loodan, et need õnnestub kedagi aidata. praegu püüan eelnevalt mainitud pdf-i saada lingi kujul, et saaksin selle siia postitada ;b

 

[fidelis]

siin on pdf, millest ma rääkisin, kuid ma kasutasin tasuta prooviperioodi pdf-to-link saidi, nii et loodetavasti see töötab kauem kui 14 päeva ^^; kui sa tahad tegelikku pdf lihtsalt pm mulle ma arvan, et