Sissejuhatus.
Fenüültetrahüdroimidasotiasooli (st levamisooli, deksamisooli, ortetramisooli) on Lõuna-Ameerika ebaseaduslikud kokaiinilaborid viimase kaheksa aasta jooksul üha enam kasutanud lõikevahendina ning see on praegu kõige valdavam võltsaine Colombias toodetud kokaiinis. Ebaseadusliku kokaiini soolavorm tuleb võimaluse korral määrata kindlaks, kui see on vajalik kohtuotsuse tegemiseks; seda tehakse tavaliselt infrapunaspektroskoopia abil. Kokaiini ja fenüültetrahüdroimidasotiasooli segude puhul on tavakasutajatele või müüjatele esitatud kaks eraldusmeetodit. Kokaiini (hüdrokloriidi ja aluse) ja fenüültetrahüdroimidasotiasooli segud (85:15, 70:30 ja 50:50) valmistati ja eraldati vedelik/vedelik ekstraheerimise ja ioonpaar-kromatograafia abil. Tagasi saadud kokaiini analüüsiti seejärel infrapunaspektroskoopia, gaasikromatograafia- leegiionisatsiooni detekteerimise ja isotoopide suhte massispektromeetria abil. Kirjeldatakse ka kvalitatiivset reaktsiooni väävli määramiseks orgaanilistes ühendites.
Kvalitatiivne meetod tetramisooli väävli määramiseks.
Vajalik:- Metalliline naatrium;
- katseklaas (2 või rohkem);
- Filtripaber;
- Alkoholipõleti;
- portselanist tass;
- Klaasist varras;
- Naatriumnitroprussiid/10% soolhape/äädikhape+ pliiatsetaat.
Tähtis: Tuleb kasutada kaitseprille, kaitseriietust (keemia- või meditsiinirõivastus), kaitsekindaid; Katsetada väljatõmmatavas ruumis või hästi ventileeritavas ruumis!
Meetod:
Tetramisooli avastamine kokaiini ja metallilise naatriumi kokkusulatamise teel. Tetramisooli heterotsükli väävlit leitakse kokaiiniproduktist järgmiselt: kõigepealt sulatatakse proov metallilise naatriumiga, vabanev väävel moodustab naatriumiga sulfiidi.
Sulfiidioon määratakse tavaliste kvalitatiivsete reaktsioonide abil. Kuivasse katseklaasi tuuakse mitu tetramisooliga väidetavalt segatud analüüsitava kokaiini tükikest ja poole hernetera suurune metalliline naatriumitükk, mille pind on läikiv. Naatrium tuleb eemaldada oksiididest, pigistada filterpaberil petrooleumist (milles seda hoitakse). Pärast seda viiakse läbi sulatamine. Toru kuumutatakse ettevaatlikult alkoholipõleti leegis, kuni see on punaseks kuumutatud, ja hoitakse 1-2 minutit. On vajalik, et naatrium sulaks koos kokaiiniprooviga, sest muidu ei moodustu naatriumsulfiidi. Seejärel kastetakse katseklaasi kuumutatud ots 3 ml destilleeritud vett sisaldavasse portselanist tassi. Toru praguneb(ettevaatust! Kui naatrium ei ole täielikult reageerinud, võib tekkida leek!). Sulatükid purustatakse klaasist vardaga ja värvitu lahus valatakse katseklaasi (vajadusel filtreeritakse see läbi väikese paberfiltri). Kui orgaaniline aine ei ole täielikult hävinud, on vedelik pruun või must. Sellisel juhul korratakse katseaine sulatamist naatriumiga.
Proovilahusele lisatakse 0,5 ml 2 % naatriumnitroprussidi lahust. Tekib intensiivne punakasvioletne värvus, mis muutub järk-järgult pruuniks.
Võib katsetada ka 10% soolhappe lahusega, ilmneb iseloomulik lõhn.
Kolmas meetod on lisada mõned tilgad äädikhapet, seejärel lisada 0,5 ml 2%-list pliiatsetaadi lahust. Vedelik muutub pruuniks või mustaks, mõnikord tekib must sade. Kuumutamine kiirendab muda tekkimist.
Kvalitatiivsed reaktsioonid näitavad väävlit kokaiiniproovis, see tähendab, et proov sisaldab tetramisooli või muud väävelorgaanilist ainet.
Meetod:
Tetramisooli avastamine kokaiini ja metallilise naatriumi kokkusulatamise teel. Tetramisooli heterotsükli väävlit leitakse kokaiiniproduktist järgmiselt: kõigepealt sulatatakse proov metallilise naatriumiga, vabanev väävel moodustab naatriumiga sulfiidi.
Sulfiidioon määratakse tavaliste kvalitatiivsete reaktsioonide abil. Kuivasse katseklaasi tuuakse mitu tetramisooliga väidetavalt segatud analüüsitava kokaiini tükikest ja poole hernetera suurune metalliline naatriumitükk, mille pind on läikiv. Naatrium tuleb eemaldada oksiididest, pigistada filterpaberil petrooleumist (milles seda hoitakse). Pärast seda viiakse läbi sulatamine. Toru kuumutatakse ettevaatlikult alkoholipõleti leegis, kuni see on punaseks kuumutatud, ja hoitakse 1-2 minutit. On vajalik, et naatrium sulaks koos kokaiiniprooviga, sest muidu ei moodustu naatriumsulfiidi. Seejärel kastetakse katseklaasi kuumutatud ots 3 ml destilleeritud vett sisaldavasse portselanist tassi. Toru praguneb(ettevaatust! Kui naatrium ei ole täielikult reageerinud, võib tekkida leek!). Sulatükid purustatakse klaasist vardaga ja värvitu lahus valatakse katseklaasi (vajadusel filtreeritakse see läbi väikese paberfiltri). Kui orgaaniline aine ei ole täielikult hävinud, on vedelik pruun või must. Sellisel juhul korratakse katseaine sulatamist naatriumiga.
Proovilahusele lisatakse 0,5 ml 2 % naatriumnitroprussidi lahust. Tekib intensiivne punakasvioletne värvus, mis muutub järk-järgult pruuniks.
Võib katsetada ka 10% soolhappe lahusega, ilmneb iseloomulik lõhn.
Kolmas meetod on lisada mõned tilgad äädikhapet, seejärel lisada 0,5 ml 2%-list pliiatsetaadi lahust. Vedelik muutub pruuniks või mustaks, mõnikord tekib must sade. Kuumutamine kiirendab muda tekkimist.
Kvalitatiivsed reaktsioonid näitavad väävlit kokaiiniproovis, see tähendab, et proov sisaldab tetramisooli või muud väävelorgaanilist ainet.
Katsed.
Materjalid.
Celite 545 ning kõik kasutatud kemikaalid ja lahustid olid reaktiivikvaliteediga või paremad ja saadi Sigma-Aldrichist. Kokaiinvesinikkloriid (HCl) ja tetramisoolvesinikkloriid saadi selle labori võrdlusmaterjalide kogust. Ioonipaaride sepa-ratsiooniks kasutatud klaasist kromatograafilised kolonnid olid 260 mm × 22 mm i.d. ja varre pikkus oli 50 mm. Kolonnide valmistamine: Celite 545 statsionaarseid faase kasutati ilma eeltöötluseta; kolonn, mis oli pakitud Celite545 ja allpool kirjeldatud ainete seguga.
Vedelik/vedelik eraldamine.
Kokaiini HCl ja tetramisool HCl segude (85:15, 70:30, 50:50) eraldamiseks kasutati vee/orgaanilise lahusti kombinatsioone. Iga 50 mg kokaiin-HCl/tetramisool-HCl segu (85:15, 70:30, 50:50) muudeti aluseliseks, lahustades segu keevas vees ja lisades lahjendatud ammooniumhüdroksiidi (NH4OH), kuni lahus oli aluseline ja toimus sadestumine.
Segul lastakse jahtuda ja vesi eemaldatakse. Ülejäänud aluselisel segul lastakse kuivada üleöö. Kümme 50 mg annust ühendati 5 ml heksaaniga 10 eraldi 15 ml klaasist ümarpõhjalises tsentrifuugitorus (viis katseklaasi ühe lahusti kohta). Kõiki proove kuumutati 75 °C juures umbes 5 minutit. Kui lahused olid jahtunud, lisati igasse katseklaasi 5 ml vett. Proove raputati tugevalt ja tsentrifuugiti 2 minutit. Lahustikukiht eemaldati ja pesti uuesti veega. Pesuprotsessi korrati kuni viis korda (tabel 1). Pestud lahusti aurustati kuivaks ja uuriti FTIR ja GC/FID abil.
Celite 545 ning kõik kasutatud kemikaalid ja lahustid olid reaktiivikvaliteediga või paremad ja saadi Sigma-Aldrichist. Kokaiinvesinikkloriid (HCl) ja tetramisoolvesinikkloriid saadi selle labori võrdlusmaterjalide kogust. Ioonipaaride sepa-ratsiooniks kasutatud klaasist kromatograafilised kolonnid olid 260 mm × 22 mm i.d. ja varre pikkus oli 50 mm. Kolonnide valmistamine: Celite 545 statsionaarseid faase kasutati ilma eeltöötluseta; kolonn, mis oli pakitud Celite545 ja allpool kirjeldatud ainete seguga.
Vedelik/vedelik eraldamine.
Kokaiini HCl ja tetramisool HCl segude (85:15, 70:30, 50:50) eraldamiseks kasutati vee/orgaanilise lahusti kombinatsioone. Iga 50 mg kokaiin-HCl/tetramisool-HCl segu (85:15, 70:30, 50:50) muudeti aluseliseks, lahustades segu keevas vees ja lisades lahjendatud ammooniumhüdroksiidi (NH4OH), kuni lahus oli aluseline ja toimus sadestumine.
Segul lastakse jahtuda ja vesi eemaldatakse. Ülejäänud aluselisel segul lastakse kuivada üleöö. Kümme 50 mg annust ühendati 5 ml heksaaniga 10 eraldi 15 ml klaasist ümarpõhjalises tsentrifuugitorus (viis katseklaasi ühe lahusti kohta). Kõiki proove kuumutati 75 °C juures umbes 5 minutit. Kui lahused olid jahtunud, lisati igasse katseklaasi 5 ml vett. Proove raputati tugevalt ja tsentrifuugiti 2 minutit. Lahustikukiht eemaldati ja pesti uuesti veega. Pesuprotsessi korrati kuni viis korda (tabel 1). Pestud lahusti aurustati kuivaks ja uuriti FTIR ja GC/FID abil.
Ioonpaaride eraldamine.
Kokaiini HCl ja tetramisooli HCl segude (85:15, 70:30 ja 50:50) eraldamiseks valmistati kolm ioonpaar-kolonni. Viiskümmend mg kokaiin HCl/tetramisool HCl lahustati 250 μl vees, ühendati 0,5 g Celite 545-ga ja segati hästi. Saadud segu viidi kolonni, mis oli täidetud osa Celite 545 ja 1-2 ml ioonipaari lahusega, nagu on täpsustatud järgmises tabelis 2. Kokaiin elueeriti 35 ml veega küllastunud kloroformiga. Koguti viis 5 ml fraktsiooni ja analüüsiti GC/FID abil kokaiini sisaldust. Sobivad fraktsioonid ühendati, aurustati kuivaks ja uuriti FTIR-meetodil.Tulemused ja arutelu.
Vedelik/vedelik eraldamine.Kolm kokaiinibaasi/tetramisoolbaasi segu (85:15, 70:30, 50:50) lahustati heksaanis ja pesti korduvalt veega. Nagu on näidatud tabelis 2, eemaldati tetramisoolbaas 85:15 ja 70:30 segudes pärast viiekordset veega pesemist täielikult heksaanist, kuna see lahustub vees eelistatult kokaiini suhtes. Pärast 50:50 segu viiest pesust saadi 99+% puhas kokaiin.
Ioonpaaride eraldamine.
Valmistati kolm eraldi kolonni erinevate statsionaarse faasi preparaatidega. Nagu on näidatud tabelis 3, andis kolonn 1 parima eraldamise puhta kokaiini fraktsioonidega (PTHIT-vaba) kõigi kolme katsetatud segu puhul (85, 70 ja 50% kokaiini HCl).
Puhtaid kokaiini fraktsioone koguti ka kolonnide 2 ja 3 abil 85:15 kokaiini HCl/tetramisool HCl segu puhul, kuid 70:30 ja 50:50 segude puhul tuvastati väga väikesed kogused PTHITi. Ioonipaari lahuse eraldamise lihtsustamiseks on oluline määrata kokaiini soolavorm lähtematerjalis.
Soolavormi teadmine enne eraldamistehnika (vedelik/vedelik või ioonpaar-kromatograafia) kasutamist takistab analüütikut kogemata muutmast kokaiini soolavormi fenüültetrahüdroimidasotiasooli eemaldamise ajal.
Ioonpaaride eraldamine.
Valmistati kolm eraldi kolonni erinevate statsionaarse faasi preparaatidega. Nagu on näidatud tabelis 3, andis kolonn 1 parima eraldamise puhta kokaiini fraktsioonidega (PTHIT-vaba) kõigi kolme katsetatud segu puhul (85, 70 ja 50% kokaiini HCl).
Puhtaid kokaiini fraktsioone koguti ka kolonnide 2 ja 3 abil 85:15 kokaiini HCl/tetramisool HCl segu puhul, kuid 70:30 ja 50:50 segude puhul tuvastati väga väikesed kogused PTHITi. Ioonipaari lahuse eraldamise lihtsustamiseks on oluline määrata kokaiini soolavorm lähtematerjalis.
Soolavormi teadmine enne eraldamistehnika (vedelik/vedelik või ioonpaar-kromatograafia) kasutamist takistab analüütikut kogemata muutmast kokaiini soolavormi fenüültetrahüdroimidasotiasooli eemaldamise ajal.
Järeldused.
Kokaiini ja tetramisooli segude eraldamiseks kasutati kahte tehnikat. GC/FID- ja FTIR-andmed saadi, et tõhusalt määrata taaskasutatud kokaiini puhtus ja soolavorm. Kokaiini baasi ja tetramisooli baasi segude puhul oli parim meetod kokaiini puhastamiseks vedelik/vedelik eraldamine, kasutades heksaani ja vett; viis veepesu eemaldas kokaiinist edukalt tetramisooli baasi. Kõige edukam meetod kokaiini HCl/tetramisool HCl eraldamiseks kasutati ioonpaar-kromatograafilist kolonni, mis oli täidetud 4 g Celite 545 ja 2 ml 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
