Hei. Minulla on kokemusta sekä 3,4,5-trimetoksinitrostyreenin (TMNS) että 2,5-dimetoksinitrostyreenin (DMNS) valmistuksesta. En aio lukea tätä koko säiettä läpi, mutta liitäen ajatukseni toiselle foorumille kirjoittamastani viestistä koskien katalyytin valintaa:
2-HEAA (2-(hydroksi)etyyliammoniumasetaatti) etanoliamiinista ja jääetikkahaposta näyttää toimivan paremmin 3,4,5-trimetoksibentsaldehydille kuin etyleenidiamiini (etyleenidiamiinidiasetaattina). Tein hiljattain kaksi koetta 150 g:lla 3,4,5,5-TMBA:ta.
Ensimmäisessä 150 g:n erässä käytin 1,6 mol. ekvivalenttia nitrometaania TMBA:han ja 1,5 mol. ekvivalenttia etanoliamiinia TMBA:han.
Kaadoin ensin NM:ää TMBA:n päälle ja jatkoin jääetikkahapon kaatamista, kunnes TMBA liukeni. GAA:n määrän osalta uskon, että kaadoin 161 ml tai 2,81 mol. GAA:ta + sitten käytin (1,5x 0,765 mol) GAA:ta 2-HEAA:n valmistamiseen erillisessä astiassa. Käytin siis yhteensä 3,96 mol GAA:n ekvivalenttimäärää. Hmm... Saattaa olla, että 4 mol. eq. GAA:ta on hyvä määrä käyttää.
Käytin 2-HEAA:n valmistukseen etanoliamiinin ja GAA:n mol. ekvivalenttia 1:1. Kaadettiin kerralla etanoliamiini GAA:n päälle. Seos kuumennettiin äkillisesti 120 °C:een, höyryjä vapautui. Sekoitettiin vähän aikaa ja peitettiin erillinen dekantterilasi, jäähdytettiin seos hieman huoneenlämpötilan yläpuolelle. Joka tapauksessa varmistin, että TMBA + NM + GAA oli täysin liuennut, ja kaadoin kerralla paksua, siirappimaista 2-HEAA:ta. Välitön värinmuutos, lämmitin 35 °C:een ja annoin pyöriä. Muuttuu hieman tummemmaksi, keltainen lähellä oranssia. Joskus 1h 30 min ja 2 h välillä koko dekantterilasi muuttui paksuksi massaksi. Kaikki saostui pois, mutta olin poissa enkä nähnyt näkyä. Väri on erittäin kaunis. Täydellinen keltainen.
En kuitenkaan pystynyt kuivaamaan enkä punnitsemaan mitään, koska pumppuni hajosi.
Myöhemmin kiteytin uudelleen arviolta 8 ml/g MeOH:ssa. Voi olla, että voisit käyttää vielä vähemmän MeOH:ta. Jossain tällä foorumilla saatetaan kirjoittaa 0,2 g/ml 3,4,5-TMNS:ää metanoliin. Mutta tässä kohtaa mokasin kaiken. Kuten aina re-x:n kanssa mokaan. Jostain kumman syystä päätin tehdä kuumasuodatuksen, nippu hävisi suodatinpaperille. Sitten kaadoin joukon viemäriin. Kaadoin emäliuoksen pois. Saanto oli siis heikko, mutta sain silti kohtuullisen määrän erittäin kauniin näköistä 3,4,5-TMNS:ää.
Toisessa 150 g:n erässä käytin jälleen kerran 1,6 mol. ekvivalenttia nitrometaania, mutta nyt käytin vähemmän etanoliamiinia, 1,3 mol. ekvivalenttia TMBA:han. Valmistin myös 2-HEAA:n erikseen. GAA:n ja etanoliamiinin sekoittaminen lämmittää todella paljon, joten otan lämmön pois NM:ltä ja TMBA:lta. Tällä kertaa käytin myös yhteensä 5 mol. ekvivalenttia GAA:ta (osa kaadettiin 3,4,5,5-TMBA:n + NM:n päälle ja osa käytettiin 2-HEAA:n valmistukseen). Nyt pyöräytin pidempään ja pidemmällä lämmöllä, ensin 45 °C:ssa, sitten laskin lämpötilan 35 °C:een. Mitään ei saostunut kuten viimeksi. Kun lopetin sekoittamisen ja otin seoksen pois lämmöltä, kun seos jäähtyi, silloin alkoi syntyä kiteitä. Imin lähes kuivaksi enimmäkseen toimivalla pumpulla, sitten kiteytin uudelleen 8 ml/g IPA:lla. Olisin voinut käyttää vieläkin vähemmän IPA:ta, sillä lämmetessään kaiken pitäisi liueta. Ehkä jopa 7 ml/g IPA:lla.
Miksi et vain käytä IPA:ta MeOH:n sijasta?
Mutta tällä kertaa erästä tuli hieman tummemman keltainen ja saanto oli huono.
Seuraavalla kerralla käyttäisin 3,4,5-TMNS:ää valmistaessani 1,8 - 2 mol. ekv. etanoliamiinia, 1,8 - 2 mol. ekv. nitrometaania, 4 mol. ekv. GAA:ta tai sen verran, että TMBA liukenee.
Ja lopuksi voidaan todeta, että etanoliamiini (jota käytetään 2-HEAA:na) näyttää olevan parempi valinta 3,4,5-TMNS:lle kuin etyleenidiamiini (jota käytetään etyleenidiamiinidiasetaattina), joka tekee tuotteesta puhtaamman. Mutta se voi johtua myös muista muuttujista, kuten aiemmin käyttämästäni lämmöstä.
2,5-DMNS näyttää olevan erittäin helppo ja anteeksiantava valmistaa, ja on myös erittäin siistiä seurata oranssien hiusten ilmestymistä. 3,4,5,5-TMNS on vähemmän anteeksiantava, mutta ei myöskään niin vaikea, käytä vain 2-HEAA:ta.
Ehkä muut ovat kiinnostuneita, mutta tämä 2-HEAA antaa myös 95-prosenttisen ja sitä suuremman tuoton P2NP: n tuotannossa, se on todella hienoa tavaraa.
