@Frit Buchner, tämä synteesi on yli sata vuotta vanha (Marvel et al., 1923, Org. Synth.) ja monet riippumattomat kemistit, minut mukaan lukien, ovat vahvistaneet sen toimivaksi.
Lisäksi jokainen julkaisu kyseisessä lehdessä pitäisi olla vertaisarvioitu, joten se on yksi luotettavimmista lähteistä käytännön orgaanisen kemian ammattilaisille.
Linkki alkuperäiseen asiakirjaan - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Jos epäonnistut, teet varmasti jotain hyvin väärin tai reagenssit eivät ole sitä, mitä odotat niiden olevan.
Kloroformi voitaisiin korvata DCM:llä, mutta se ei kuitenkaan ole välttämätöntä.
Jos haluat hyviä tuloksia parempi käyttää paraformaldehydiä, ei formaldehydiä metanolin kanssa, mitä enemmän MeOH sitä värikkäämpi RM kokemukseni mukaan.
Ilman metanolia ei tarvitse tislata reaktioseosta, kunhan lämpötila pidetään alle 100 C, se toimii myös suuremmassa t:ssä, kestää vain kauemmin.
Tarvitset ehdottomasti tyhjiöimurin vesiosuuksien tislaamiseen, jos haluat kauniin valkoisen tuotteen.
Avain hyvään puhtauteen on fraktionaalinen kiteytys, mitä enemmän sitä parempi tulos.
Käytin 5-6 kertaa, hieman enemmän kuin alkuperäisessä menettelyssä, ja sain loistavia tuloksia.
Joten 6+ tunnin 100C:n jälkeen tislaa hieman vettä tyhjiössä, jäähdytä, imusuodata ja toista.
Ensimmäiset 2-3 fraktiota ovat ammoniumkloridia. Sitten metyyliamiini*hcl, jonka kiderakenne on selvästi erilainen kuin ensimmäisten erien, enemmänkin hygroskooppisia kiiltäviä hiutaleita.
Viimeinen emäliuos sisältää enimmäkseen dimetyyliamiini*hcl:ää, ja se on hävitettävä, jos sitä ei tarvita.
Viimeinen vaihe on moninkertainen kiteytys kuumasta abs. etanolista tai metanolista kuvatulla tavalla. Mutta sekään ei ole tarpeen monissa synteeseissä, vaan vain viimeisten vesijäämien, NH3*HCl:n ja Me2NH*HCl:n poistamiseksi.
Kuten näette, se on aikaa vievää, useita työpäiviä, mutta voit aloittaa melko suurella erällä ja valmistaa jäljittämätöntä puhdasta metyyliamiinia kuukauden tai vuosien ajan.
Lisäksi jokainen julkaisu kyseisessä lehdessä pitäisi olla vertaisarvioitu, joten se on yksi luotettavimmista lähteistä käytännön orgaanisen kemian ammattilaisille.
Linkki alkuperäiseen asiakirjaan - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Jos epäonnistut, teet varmasti jotain hyvin väärin tai reagenssit eivät ole sitä, mitä odotat niiden olevan.
Kloroformi voitaisiin korvata DCM:llä, mutta se ei kuitenkaan ole välttämätöntä.
Jos haluat hyviä tuloksia parempi käyttää paraformaldehydiä, ei formaldehydiä metanolin kanssa, mitä enemmän MeOH sitä värikkäämpi RM kokemukseni mukaan.
Ilman metanolia ei tarvitse tislata reaktioseosta, kunhan lämpötila pidetään alle 100 C, se toimii myös suuremmassa t:ssä, kestää vain kauemmin.
Tarvitset ehdottomasti tyhjiöimurin vesiosuuksien tislaamiseen, jos haluat kauniin valkoisen tuotteen.
Avain hyvään puhtauteen on fraktionaalinen kiteytys, mitä enemmän sitä parempi tulos.
Käytin 5-6 kertaa, hieman enemmän kuin alkuperäisessä menettelyssä, ja sain loistavia tuloksia.
Joten 6+ tunnin 100C:n jälkeen tislaa hieman vettä tyhjiössä, jäähdytä, imusuodata ja toista.
Ensimmäiset 2-3 fraktiota ovat ammoniumkloridia. Sitten metyyliamiini*hcl, jonka kiderakenne on selvästi erilainen kuin ensimmäisten erien, enemmänkin hygroskooppisia kiiltäviä hiutaleita.
Viimeinen emäliuos sisältää enimmäkseen dimetyyliamiini*hcl:ää, ja se on hävitettävä, jos sitä ei tarvita.
Viimeinen vaihe on moninkertainen kiteytys kuumasta abs. etanolista tai metanolista kuvatulla tavalla. Mutta sekään ei ole tarpeen monissa synteeseissä, vaan vain viimeisten vesijäämien, NH3*HCl:n ja Me2NH*HCl:n poistamiseksi.
Kuten näette, se on aikaa vievää, useita työpäiviä, mutta voit aloittaa melko suurella erällä ja valmistaa jäljittämätöntä puhdasta metyyliamiinia kuukauden tai vuosien ajan.
Seurasin ensimmäisellä kerralla alkuperäistä synteesiä ja toisella kerralla seurasin sellaista, jonka yksi täällä olevista asiantuntijoista antoi. Refluksoin tyhjiössä 4 tuntia ja tislasin tyhjiössä 2 tuntia. Lämpötilat eivät kuitenkaan koskaan saavuttaneet tavoitetasoa, ehkä minun tyhjiöni on vahvempi kuin he käyttivät vuonna 1910. Toisella kerralla metyyliamiini hcl ja tuote, jonka tein sen avulla, näytti täsmälleen samalta kuin kaikkien kuvissa metyyliamiini hcl tuotti jopa syttyvää kaasua, kun se neutraloitiin NaOH:lla ja vedellä. Mutta tuotteella ei ole cns vaikutusta.
Minulla on tässä litra teknistä formaldehydiä jossa on 5%metanolia ja aion kokeilla uudestaan mutta pitääkö minun tislata metanoli pois aluksi? Aion lukea lisää, on totta, että ammoniumkloridi on lannoitelaatua eikä teknistä laatua, voiko se olla ongelma? Miten päätät milloin "kierros" rm:n tilavuuden vähentämisestä on tehty? Mittailin sitä ja lopetin aina kun puolitin tilavuuden, mutta sain vain 4 kierrosta tällä tavalla ja 4 erää kiteitä. Olisiko metanoli, jota käytän lopussa ei ole tarpeeksi kuiva aiheuttaa sen? En voi kuvitella, että se olisi ollut ongelma, vaikka koska tislasin sen kahdesti ja laitoin 100% w/w, 3a siivilä useita päiviä
Minulla on tässä litra teknistä formaldehydiä jossa on 5%metanolia ja aion kokeilla uudestaan mutta pitääkö minun tislata metanoli pois aluksi? Aion lukea lisää, on totta, että ammoniumkloridi on lannoitelaatua eikä teknistä laatua, voiko se olla ongelma? Miten päätät milloin "kierros" rm:n tilavuuden vähentämisestä on tehty? Mittailin sitä ja lopetin aina kun puolitin tilavuuden, mutta sain vain 4 kierrosta tällä tavalla ja 4 erää kiteitä. Olisiko metanoli, jota käytän lopussa ei ole tarpeeksi kuiva aiheuttaa sen? En voi kuvitella, että se olisi ollut ongelma, vaikka koska tislasin sen kahdesti ja laitoin 100% w/w, 3a siivilä useita päiviä
↑View previous replies…
- By FENTAMAS
Että vaivaa ei kannata tehdä.
Ja se on vain kirjoittajien spekulaatio tyhjiöstä, joka itsessään ei todennäköisesti voi vaikuttaa selektiivisyyteen, kuten muurahaishapon ylimäärän kanssa myös.
Ehkä se on vain alhaisemman lämpötilan vaikutus, RM:n tehokkaampi sekoittaminen kuplien avulla ja NH3*HCl:n täydellisempi muuntuminen jne.
Myöhemmät kirjoittajat eivät käytä tyhjiörefluksia, ja lisäksi se on nykyäänkin melko harvinainen menetelmä.
Alennettu kiehumislämpötila on myös silloin, kun formaliinissa on liikaa MeOH:ta, koska muurahaishappo esteröityy ja muodostuu matalalla kiehuvaa metyyliformiaattia ja muita sivutuotteita, mutta kuten jo totesin, sitä on pyrittävä välttämään.
Ja se on vain kirjoittajien spekulaatio tyhjiöstä, joka itsessään ei todennäköisesti voi vaikuttaa selektiivisyyteen, kuten muurahaishapon ylimäärän kanssa myös.
Ehkä se on vain alhaisemman lämpötilan vaikutus, RM:n tehokkaampi sekoittaminen kuplien avulla ja NH3*HCl:n täydellisempi muuntuminen jne.
Myöhemmät kirjoittajat eivät käytä tyhjiörefluksia, ja lisäksi se on nykyäänkin melko harvinainen menetelmä.
Alennettu kiehumislämpötila on myös silloin, kun formaliinissa on liikaa MeOH:ta, koska muurahaishappo esteröityy ja muodostuu matalalla kiehuvaa metyyliformiaattia ja muita sivutuotteita, mutta kuten jo totesin, sitä on pyrittävä välttämään.
Tuo on perusteltu huomio. Minun on luettava se uudelleen ottaen huomioon tämä (että tyhjiö alentaa lämpötilaa ja helpottaa sekoituspalkin kääntymistä jne.). Yksi sivuston asiantuntijoista linkitti tämän asiakirjan minulle, joten en tutkinut sitä tarkkaan. Vaikka päätänkin, ettei ole todistettu, että tyhjiö itsessään on syy siihen, että he saavuttivat suuremman saannon, saatan päättää, että syyllä ei ole väliä ja vaikutuksella on. Otamme huomioon painovoiman ja magnetismin vaikutuksen ja suunnittelemme sitä joka päivä, vaikka mekanismista voidaankin kiistellä. Formaldehydin ostaminen on stressaavaa, koska en ole eläintentäyttäjä tai maanviljelijä. Minulla on enemmän vapaa-aikaa kuin rahaa tai rohkeutta ostaa formaldehydiä ilman laillista käyttötarkoitusta. Se ei ole ilmaista. Valitsen luultavasti saantoni maksimoimisen mukavuuden sijaan. Minulla on 33 dollaria tässä formaldehydissä, sainpa siitä sitten kilon metyyliammoniumkloridia tai gramman. Sitä ei voi ostaa laillisesti täältä, eikä määrää, jonka voin käyttää, ole rajattu.
Minusta tuntuu, että siihen on jokin syy, koska mallilentokoneiden polttoaineen käyttäminen metyyliamiinin valmistamiseen in vitro on yleinen reitti... joko se hajoaa nopeasti tai... se kuulostaa energiseltä reaktiolta