Qui a besoin de méthylamine ?
Par Ritter, édité par le Professeur, Dédié à Eleusis
Publié dans Total Synthesis II par Strike
La procédure suivante pourrait s'avérer être l'une des plus grandes avancées dans le domaine de la chimie de la MDMA depuis la perfection et la diffusion de la procédure d'oxydation de Wacker pour la production de MDP2P. Cette réaction est basée sur un processus publié qui, d'une manière ou d'une autre, a échappé à la découverte de la chimie souterraine jusqu'à présent. La méthylamine n'est plus une pierre d'achoppement dans la méthode d'alkylation réductrice à l'amalgame d'aluminium pour produire de la MDMA, car cette procédure produit ce matériau impossible à obtenir et capricieux, in situ, lors de l'alkylation réductrice du MDP2P en MDMA à partir du nitrométhane très courant. Le nitrométhane, lorsqu'il est soumis à la plus simple des réductions, forme de la méthylamine, alors pourquoi ne pas produire de la méthylamine en même temps que la MDMA, au lieu de s'embêter à la produire séparément ?
Le nitrométhane est un matériau très courant. Il suffit de se rendre sur le circuit de dragster local et d'en acheter un ou deux gallons pour doper le carburant de votre voiture haute performance. Il est également disponible, pur à 40 %, dans les carburants pour modèles réduits. Il suffit de distiller par fraction le nitrométhane (pb 101°C) du mélange de carburant du modèle et vous êtes prêt à partir. Si du méthanol est présent dans la formulation du carburant, une partie sera distillée de manière azéotropique avec le nitrométhane, ce qui abaissera légèrement son point d'ébullition, mais cela ne pose pas de problème.
Alors, comment tout cela fonctionne-t-il ? C'est aussi simple que cela puisse paraître. Une solution alcoolique de nitrométhane et de MDP2P est versée goutte à goutte dans une masse d'aluminium amalgamée immergée dans l'alcool, réduisant d'abord le nitrométhane en méthylamine, ce qui permet la formation de la base de Schiff de l'amine et de la cétone, qui est ensuite réduite à la MDMA souhaitée.
Préparez un ballon de 2 litres à deux ou trois cols avec un entonnoir d'addition et un condenseur à reflux et fournissez une source de chaleur. Il n'y a pas besoin de beaucoup de chaleur ici, donc un bain-marie sur une cuisinière à buffet ou un manteau chauffant conviendra parfaitement. Placez 55 grammes de papier d'aluminium en carrés d'un pouce dans le ballon. Il convient d'aborder ici un point important qui a été négligé jusqu'à un certain point - le type et l'épaisseur de la feuille d'aluminium. Le problème avec les réductions d'amalgame d'aluminium est que leur vitesse de réaction dépend de trois facteurs principaux, et selon la façon dont vous jouez sur ces facteurs, vous pouvez soit avoir un échec complet ou une explosion, ou mieux encore si vous suivez ce conseil, un rendement parfait ! Ces facteurs sont le type de film mentionné, le degré d'amalgame permis par la solution de HgCl2 avant que la cétone et l'amine ne réagissent, et enfin, la température à laquelle la réaction se déroule. Les feuilles épaisses ont tendance à réagir lentement à basse température et les feuilles très fines, comme les feuilles d'aluminium génériques de qualité alimentaire, ont tendance à réagir si rapidement et de manière exothermique que l'on peut littéralement en chier dans son pantalon ! L'aluminium qui a donné les meilleurs résultats est largement disponible dans la communauté biologique industrielle sous la forme de feuilles de 4" x 4" d'une épaisseur de 0,04 mm soigneusement séparées les unes des autres par une feuille de papier de soie. Il est utilisé pour sceller les flacons et autres avant qu'ils ne soient stérilisés à l'autoclave. Pour ceux d'entre vous qui ne peuvent pas se le procurer, ne vous inquiétez pas. Du papier Reynolds très résistant fonctionnera très bien, mais il faudra surveiller plus attentivement la vitesse de réaction. D'autres ont réussi à utiliser des moules à tarte découpés. L'idée principale est de ne pas utiliser de papier d'aluminium très fin.
Remplir l'ampoule à décanter avec 50 grammes de MDP2P et 50 grammes ou 39 ml de nitrométhane dissous dans 200 ml de méthanol. Dans un autre récipient d'un litre, ajoutez 1,5 g de HgCl2 (chlorure mercurique) à un litre de méthanol et laissez tous les solides se dissoudre. Avec beaucoup de précautions (le HgCl2 est un poison mortel !), versez la solution méthanolique de HgCl2 sur les morceaux de papier d'aluminium dans la fiole et regardez la magie commencer. Si toutes les feuilles ne sont pas recouvertes par le méthanol, ajoutez-en jusqu'à ce qu'elles le soient. Dans quelques minutes, l'effervescence commencera et la réaction pourra commencer. Après environ 5 à 10 minutes, le bouillonnement devrait être suffisant et vous pouvez commencer à ajouter le mélange méthanolique de nitrométhane et de MDP2P goutte à goutte à partir de l'ampoule à décanter. Au fur et à mesure que le temps passe, la réaction peut s'échauffer jusqu'au point d'ébullition et le reflux de l'alcool se produit. Ce n'est pas un problème car le point d'ébullition de 65°C du méthanol est parfait pour cette réaction (je sais que beaucoup ne sont pas d'accord, mais rêvez et vous verrez !) L'addition devrait prendre environ une heure et le mélange devrait être autorisé à réagir pendant au moins 4 à 6 heures après ou jusqu'à ce que tous les morceaux d'aluminium aient réagi en suspension grise. Le contrôle de la température doit être abordé ici. Si la réaction se déroule dans des conditions idéales, elle se déroulera exactement comme décrit ci-dessus. Si les conditions ne sont pas idéales, la réaction commencera à ralentir à mi-parcours, ce qui nécessitera un chauffage externe pour maintenir une bonne vitesse de réaction. Si les grandes puissances sont vraiment contre vous, l'ajout d'un autre gramme de HgCl2 dans une solution de méthanol au mélange permettra de relancer la réaction.
Maintenant, la partie la plus facile - isoler votre produit. L'une des caractéristiques les plus intéressantes de cette nouvelle synthèse est que le mélange standard d'amination Al/(Hg) doit être filtré fastidieusement pour séparer le produit de la boue d'hydroxyde d'aluminium usée à ce stade. La procédure suivante permet de remédier à cette étape très frustrante et donnera probablement à beaucoup une nouvelle perspective sur le potentiel de la réduction Al/(Hg).
Mélangez environ 1,5 ou 2 litres de solution de NaOH à 35 % et laissez refroidir. Ajoutez lentement à la solution de NaOH la boue d'aluminium grise produite lors de la première réaction et versez-la dans une grande ampoule à décanter. Deux couches distinctes apparaîtront après environ une heure de repos, la couche supérieure étant une solution alcoolique rougeâtre du produit et la couche inférieure des déchets NaOH/Al(OH)3. Il suffit de séparer la couche inférieure des déchets et de la jeter. Ne vous inquiétez pas, il n'y a pas de produit attaché dedans, et rappelez-vous qu'aucune filtration n'est nécessaire dans ce processus de récupération comparé à d'autres synthétiseurs sur le marché ! Prenez la couche supérieure et évaporez le méthanol pour obtenir un rendement étonnant d'amine impure et d'un peu d'eau. Des âmes peu scrupuleuses peuvent prendre ce produit et le cristalliser directement, mais il y a un poison mortel caché à ce stade - des sels de mercure solvatés ! Ceux-ci peuvent être facilement éliminés en dissolvant le produit brut dans environ un litre de toluène et en le lavant avec plusieurs portions d'eau dans une ampoule à décanter et enfin avec une solution saturée de NaCl. Sécher le toluène avec environ 50 g de MgSO4 anhydre obtenu en chauffant des sels d'Epsom dans un four à 400 degrés Fahrenheit pendant une heure, en refroidissant et en réduisant en poudre. Après avoir reposé pendant une heure ou jusqu'à ce que le toluène ne soit plus trouble, refroidissez la solution de toluène séchée de freebase dans le congélateur et faites-la bouillonner avec du gaz HCl pour produire des cristaux de chlorhydrate de MDMA d'une grande pureté. S'ils sont un peu décolorés, ils peuvent être nettoyés avec un rinçage à l'acétone pour retrouver une pureté irréprochable sans contamination par le mercure !
Par Ritter, édité par le Professeur, Dédié à Eleusis
Publié dans Total Synthesis II par Strike
La procédure suivante pourrait s'avérer être l'une des plus grandes avancées dans le domaine de la chimie de la MDMA depuis la perfection et la diffusion de la procédure d'oxydation de Wacker pour la production de MDP2P. Cette réaction est basée sur un processus publié qui, d'une manière ou d'une autre, a échappé à la découverte de la chimie souterraine jusqu'à présent. La méthylamine n'est plus une pierre d'achoppement dans la méthode d'alkylation réductrice à l'amalgame d'aluminium pour produire de la MDMA, car cette procédure produit ce matériau impossible à obtenir et capricieux, in situ, lors de l'alkylation réductrice du MDP2P en MDMA à partir du nitrométhane très courant. Le nitrométhane, lorsqu'il est soumis à la plus simple des réductions, forme de la méthylamine, alors pourquoi ne pas produire de la méthylamine en même temps que la MDMA, au lieu de s'embêter à la produire séparément ?
Le nitrométhane est un matériau très courant. Il suffit de se rendre sur le circuit de dragster local et d'en acheter un ou deux gallons pour doper le carburant de votre voiture haute performance. Il est également disponible, pur à 40 %, dans les carburants pour modèles réduits. Il suffit de distiller par fraction le nitrométhane (pb 101°C) du mélange de carburant du modèle et vous êtes prêt à partir. Si du méthanol est présent dans la formulation du carburant, une partie sera distillée de manière azéotropique avec le nitrométhane, ce qui abaissera légèrement son point d'ébullition, mais cela ne pose pas de problème.
Alors, comment tout cela fonctionne-t-il ? C'est aussi simple que cela puisse paraître. Une solution alcoolique de nitrométhane et de MDP2P est versée goutte à goutte dans une masse d'aluminium amalgamée immergée dans l'alcool, réduisant d'abord le nitrométhane en méthylamine, ce qui permet la formation de la base de Schiff de l'amine et de la cétone, qui est ensuite réduite à la MDMA souhaitée.
Préparez un ballon de 2 litres à deux ou trois cols avec un entonnoir d'addition et un condenseur à reflux et fournissez une source de chaleur. Il n'y a pas besoin de beaucoup de chaleur ici, donc un bain-marie sur une cuisinière à buffet ou un manteau chauffant conviendra parfaitement. Placez 55 grammes de papier d'aluminium en carrés d'un pouce dans le ballon. Il convient d'aborder ici un point important qui a été négligé jusqu'à un certain point - le type et l'épaisseur de la feuille d'aluminium. Le problème avec les réductions d'amalgame d'aluminium est que leur vitesse de réaction dépend de trois facteurs principaux, et selon la façon dont vous jouez sur ces facteurs, vous pouvez soit avoir un échec complet ou une explosion, ou mieux encore si vous suivez ce conseil, un rendement parfait ! Ces facteurs sont le type de film mentionné, le degré d'amalgame permis par la solution de HgCl2 avant que la cétone et l'amine ne réagissent, et enfin, la température à laquelle la réaction se déroule. Les feuilles épaisses ont tendance à réagir lentement à basse température et les feuilles très fines, comme les feuilles d'aluminium génériques de qualité alimentaire, ont tendance à réagir si rapidement et de manière exothermique que l'on peut littéralement en chier dans son pantalon ! L'aluminium qui a donné les meilleurs résultats est largement disponible dans la communauté biologique industrielle sous la forme de feuilles de 4" x 4" d'une épaisseur de 0,04 mm soigneusement séparées les unes des autres par une feuille de papier de soie. Il est utilisé pour sceller les flacons et autres avant qu'ils ne soient stérilisés à l'autoclave. Pour ceux d'entre vous qui ne peuvent pas se le procurer, ne vous inquiétez pas. Du papier Reynolds très résistant fonctionnera très bien, mais il faudra surveiller plus attentivement la vitesse de réaction. D'autres ont réussi à utiliser des moules à tarte découpés. L'idée principale est de ne pas utiliser de papier d'aluminium très fin.
Remplir l'ampoule à décanter avec 50 grammes de MDP2P et 50 grammes ou 39 ml de nitrométhane dissous dans 200 ml de méthanol. Dans un autre récipient d'un litre, ajoutez 1,5 g de HgCl2 (chlorure mercurique) à un litre de méthanol et laissez tous les solides se dissoudre. Avec beaucoup de précautions (le HgCl2 est un poison mortel !), versez la solution méthanolique de HgCl2 sur les morceaux de papier d'aluminium dans la fiole et regardez la magie commencer. Si toutes les feuilles ne sont pas recouvertes par le méthanol, ajoutez-en jusqu'à ce qu'elles le soient. Dans quelques minutes, l'effervescence commencera et la réaction pourra commencer. Après environ 5 à 10 minutes, le bouillonnement devrait être suffisant et vous pouvez commencer à ajouter le mélange méthanolique de nitrométhane et de MDP2P goutte à goutte à partir de l'ampoule à décanter. Au fur et à mesure que le temps passe, la réaction peut s'échauffer jusqu'au point d'ébullition et le reflux de l'alcool se produit. Ce n'est pas un problème car le point d'ébullition de 65°C du méthanol est parfait pour cette réaction (je sais que beaucoup ne sont pas d'accord, mais rêvez et vous verrez !) L'addition devrait prendre environ une heure et le mélange devrait être autorisé à réagir pendant au moins 4 à 6 heures après ou jusqu'à ce que tous les morceaux d'aluminium aient réagi en suspension grise. Le contrôle de la température doit être abordé ici. Si la réaction se déroule dans des conditions idéales, elle se déroulera exactement comme décrit ci-dessus. Si les conditions ne sont pas idéales, la réaction commencera à ralentir à mi-parcours, ce qui nécessitera un chauffage externe pour maintenir une bonne vitesse de réaction. Si les grandes puissances sont vraiment contre vous, l'ajout d'un autre gramme de HgCl2 dans une solution de méthanol au mélange permettra de relancer la réaction.
Maintenant, la partie la plus facile - isoler votre produit. L'une des caractéristiques les plus intéressantes de cette nouvelle synthèse est que le mélange standard d'amination Al/(Hg) doit être filtré fastidieusement pour séparer le produit de la boue d'hydroxyde d'aluminium usée à ce stade. La procédure suivante permet de remédier à cette étape très frustrante et donnera probablement à beaucoup une nouvelle perspective sur le potentiel de la réduction Al/(Hg).
Mélangez environ 1,5 ou 2 litres de solution de NaOH à 35 % et laissez refroidir. Ajoutez lentement à la solution de NaOH la boue d'aluminium grise produite lors de la première réaction et versez-la dans une grande ampoule à décanter. Deux couches distinctes apparaîtront après environ une heure de repos, la couche supérieure étant une solution alcoolique rougeâtre du produit et la couche inférieure des déchets NaOH/Al(OH)3. Il suffit de séparer la couche inférieure des déchets et de la jeter. Ne vous inquiétez pas, il n'y a pas de produit attaché dedans, et rappelez-vous qu'aucune filtration n'est nécessaire dans ce processus de récupération comparé à d'autres synthétiseurs sur le marché ! Prenez la couche supérieure et évaporez le méthanol pour obtenir un rendement étonnant d'amine impure et d'un peu d'eau. Des âmes peu scrupuleuses peuvent prendre ce produit et le cristalliser directement, mais il y a un poison mortel caché à ce stade - des sels de mercure solvatés ! Ceux-ci peuvent être facilement éliminés en dissolvant le produit brut dans environ un litre de toluène et en le lavant avec plusieurs portions d'eau dans une ampoule à décanter et enfin avec une solution saturée de NaCl. Sécher le toluène avec environ 50 g de MgSO4 anhydre obtenu en chauffant des sels d'Epsom dans un four à 400 degrés Fahrenheit pendant une heure, en refroidissant et en réduisant en poudre. Après avoir reposé pendant une heure ou jusqu'à ce que le toluène ne soit plus trouble, refroidissez la solution de toluène séchée de freebase dans le congélateur et faites-la bouillonner avec du gaz HCl pour produire des cristaux de chlorhydrate de MDMA d'une grande pureté. S'ils sont un peu décolorés, ils peuvent être nettoyés avec un rinçage à l'acétone pour retrouver une pureté irréprochable sans contamination par le mercure !
votre doigt et vous serez récompensés.
