Pourriez-vous expliquer plus en profondeur la procédure complète et les choses plus faciles à comprendre pour des idiots comme moi ?
Milieu A qu'est-ce que c'est. Consiste en
Si vous ne comprenez pas, ne le faites pas. Bien que la fabrication du LPAC soit comme le brassage de la bière, la PROCHAINE ÉTAPE consiste à utiliser du CYANURE et du BÉTON.
cette merde implique du CYANIDE et du BROMINE ENSEMBLE pour FAIRE du Bromure de Cyanogène est une merde TOXIQUE.
Le bromure de cyanogène peut avoir des effets sur vous lorsque vous le respirez ou lorsqu'il traverse votre peau.
en passant à travers la peau.
* Le contact peut irriter la peau et les yeux.
* Respirer du bromure de cyanogène peut irriter le nez et la gorge.
gorge.
* Le bromure de cyanogène respiré peut irriter les poumons
le bromure de cyanogène peut irriter les poumons, provoquant une toux et/ou un essoufflement. Des expositions
expositions plus élevées peuvent provoquer une accumulation de liquide dans les poumons (œdème pulmonaire), ce qui constitue un danger pour la santé.
(œdème pulmonaire), une urgence médicale, accompagnée d'un sévère
un essoufflement sévère.
* Une forte exposition au bromure de cyanogène peut provoquer un empoisonnement mortel au cyanure, avec des bouffées d'oxygène.
Une forte exposition au bromure de cyanogène peut provoquer un empoisonnement mortel au cyanure, avec des rougeurs au visage, une oppression
de la poitrine, des maux de tête, des nausées, des vomissements, des faiblesses,
faiblesse, confusion, vertiges et troubles du sommeil. Des niveaux élevés
peuvent provoquer des convulsions et la mort
La réaction bien connue des hydrazides avec le bromure de cyanogène, généralement effectuée en présence de bicarbonate de potassium ou de sodium,
permet d'obtenir les 2-amino-5-substitués-1,3,4-oxadiazoles. Au cours des dix dernières années, cette réaction a été appliquée à plusieurs reprises, principalement pour obtenir des dérivés biologiquement actifs (....).
Mon surnom est AZIDES... AZIDES go BOOM ... Un
hydrazide est converti en
azide correspondant en présence d'un acide et d'un nitrite. L'acide hydrazoïque peut être fabriqué à partir d'azides et d'un acide (eau).
Voir
Jusqu'à quel point le danger est-il trop grand ? Un point de vue sur la chimie des azides
À quel point la chimie des azides est-elle trop dangereuse ? Un point de vue sur l'azoture
Chimie
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Tous les chimistes devraient être conscients des risques inhérents à leur
leur travail et devraient réfléchir à la manière de se protéger
et leurs collègues de ces risques. Cela soulève
la question : Une réaction peut-elle être à ce point dangereuse que, dans un
dans un laboratoire d'usage général, même en présence de telles précautions, le risque résiduel reste trop élevé ?
le risque résiduel reste trop élevé ? Nous affirmons que oui, certaines
réactions entrent dans cette catégorie : celles qui utilisent des quantités stoichio-
métriques d'acide hydrazoïque, celles qui forment des azides de
de transition et celles qui combinent l'azide inorganique avec le dichlorométhane.
dichlorométhane.
Un article récent de cette revue, rédigé par Gazvoda et al.
décrit une procédure de préparation de triazoles à partir d'alcynes
en utilisant de l'azoture de sodium stœchiométrique, de l'acide stœchiométrique et du cuivre catalytique.
cuivre catalytique, suivi d'une préparation qui peut inclure du dichlorométhane.
dichlorométhane.1,2 En tant que chimistes industriels ayant des décennies
d'expérience dans la mise à l'échelle en toute sécurité de la chimie des azides, nous nous sentons obligés
de partager avec la communauté des chercheurs nos trois principales
sécurité de cette procédure.
Dans le premier cas, la combinaison de l'azoture de sodium et de l'acide
permet d'obtenir de l'acide hydrazoïque. L'acide hydrazoïque présente une toxicité aiguë
(DL50 pour la souris = 22 mg/kg)3 et un puissant explosif.
sous sa forme pure, l'acide hydrazoïque est plus explosif que le TNT et
de magnitude moins stable.4 Les premiers scientifiques à isoler l'acide
Les premiers scientifiques à isoler l'acide hydrazoïque (Curtius et Radenhausen, en 1891)5 ont découvert que "l'explosion de 50 mg de
que "l'explosion de 50 mg était suffisante pour réduire l'appareil en poussière".
l'appareil en poussière" et lorsqu'un lot ultérieur de 700 mg
"explose spontanément", il blesse gravement le coauteur (Radenhausen) et le chercheur.
(Radenhausen) et l'onde de choc de l'explosion a brisé tous les récipients en verre qui se trouvaient à proximité.
a brisé tous les récipients en verre qui se trouvaient à proximité. Il n'y a pas de quantité sûre
lorsqu'il s'agit d'acide hydrazoïque pur.
Bien que l'acide hydrazoïque dilué soit plus sûr que le composé pur, il reste extrêmement dangereux,
il reste extrêmement dangereux. En phase gazeuse, les mélanges avec
azote contenant plus de 10% de HN3 sont explosifs.4g Dans l'eau, une valeur précise n'a pas été déterminée.
dans l'eau, aucune valeur précise n'a été déterminée, mais il est généralement admis que les solutions de plus de 20 watt de HN3 sont plus sûres que l'eau.
mais il est généralement admis que les solutions contenant plus de 20 % en poids de HN3 sont explosives.6 Le risque unique posé par le HN3 est celui d'une explosion.
explosives.6 Le risque unique posé par l'acide hydrazoïque en solution
est qu'en raison de son point d'ébullition bas (∼36 °C), l'évaporation et la recondensation par inadvertance de l'acide hydrazoïque en solution ne sont pas possibles.
l'évaporation et la recondensation d'une solution diluée et non
solution diluée et non explosive peuvent donner lieu à une solution concentrée et explosive (voir
Figure 1).7 Il est essentiel de comprendre que les gouttelettes condensées
d'acide hydrazoïque concentré n'ont besoin ni d'oxygène ni d'étincelle pour exploser.
d'une étincelle pour exploser (c'est-à-dire que le "triangle du feu" ne s'applique pas).4b La faible quantité d'acide hydrazoïque dans l'air ambiant peut provoquer une explosion.
ne s'applique pas).4b La moindre friction ou le moindre impact peuvent
peut entraîner une détonation. De nombreuses explosions ont été signalées
de l'acide hydrazoïque en solution, dont beaucoup ont malheureusement entraîné des
ont malheureusement entraîné des blessures et des décès.8
En général, lorsque des solutions diluées d'acide hydrazoïque doivent être produites ou stockées, les meilleures pratiques sont les suivantes
diluées doivent être produites ou stockées, les meilleures pratiques consistent à ajouter un solvant à faible point d'ébullition (tel que l'éther ou le pentagone).
(tel que l'éther ou le pentane) pour diluer toute vapeur et/ou condensat.
condensat.4f Des calculs basés sur la température et le pH
peuvent être nécessaires pour comprendre les limites de concentration
de sécurité.6b,7b En outre, si un système réactionnel contient de l'acide hydrazoïque ou peut générer de l'acide hydrazoïque, il est recommandé de ne pas utiliser de solvants.
hydrazoïque ou peut générer de l'acide hydrazoïque, une purge continue à l'azote de l'espace de tête peut être nécessaire.
d'azote de l'espace de tête peut être utilisée pour empêcher la
condensation, et l'ensemble de l'appareil peut être maintenu à une température
au-dessus de 37 °C pour s'assurer qu'aucun acide hydrazoïque ne peut se condenser.
Pour revenir à la procédure de synthèse des triazoles décrite par Gazvoda et al.
par Gazvoda et al, la deuxième préoccupation majeure en matière de sécurité est le risque d'exposition à l'acide hydrazoïque.
Publié : 2 septembre 2022
Figure 1. Application de la loi de Henry et de l'équation d'Antoine à une solution de 2,0
en poids de HN3 dans l'eau à 25 °C9
Editorialpubs.acs.org/joc
Publié en 2022 par l'American Chemical
Society 11293
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295Downloaded via 73.170.156.34 on January 19, 2024 at 22:51:42 (UTC).See
https://pubs.acs.org/sharingguidelines for options on how to legitimately share published articles.
combinaison de sels de cuivre et d'azoture de sodium. Il y a eu
plus d'une douzaine d'explosions documentées provenant de l'azoture de
de l'azoture de cuivre(I), de l'azoture de cuivre(II) ou de mélanges non identifiés de cuivre avec de l'azoture de sodium ou de l'hydravion.
cuivre avec de l'azoture de sodium ou de l'acide hydrazoïque10.
Le nombre de personnes tuées par ces explosions est d'au moins 16. Il n'existe pas de
meilleure pratique générale pour l'ajout de métaux de transition à des réactions
réactions contenant de l'azide inorganique ou de l'acide hydrazoïque, car un tel acte est extrêmement dangereux.
est extrêmement dangereux. Les sels d'azoture hautement explosifs, sensibles aux chocs, aux frottements et à l'électricité statique,
et statiques ont été préparés à partir de Al, Ca,
Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Ba,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb et Bi.4b L'azoture de cuivre(II), en particulier,
a été signalé comme étant si sensible aux chocs qu'une légère
qu'une légère perturbation du solide cristallin, même sous l'eau, entraîne une
explosion violente.10b Pour cette raison, les installations industrielles qui
préparent ou utilisent des azides inorganiques s'efforcent de s'assurer que les
que les métaux sont rigoureusement exclus (c'est-à-dire qu'il n'y a pas de composants
pas de composants métalliques du réacteur, pas de raccords métalliques, pas de thermocouples métalliques, pas d'écopes ou de spatules en métal).
de cuillères ou de spatules en métal ; même les siphons de sol sont recouverts pour empêcher l'azoture de pénétrer dans le sol.
de l'azoture dans les tuyaux en cuivre).4b,e
Le dernier problème de sécurité majeur rencontré dans la procédure
de Gazvoda et al. est l'utilisation de dichlorométhane dans la préparation.
préparation. Comme cela a été signalé à de nombreuses reprises, la combinaison de l'azoture inorganique et du dichlorométhane
la combinaison d'azide inorganique et de dichlorométhane peut
peut conduire à un diazidométhane hautement explosif et sensible aux chocs. Comme dans le cas de l'acide hydrazoïque et du cuivre
l'acide hydrazoïque et l'azoture de cuivre, ce dangereux
dangereux a été impliqué dans un certain nombre d'explosions
y compris celles qui ont entraîné des blessures graves.11
Pour conclure, nous aimerions rappeler à tous les chimistes de
chimistes de laboratoire que le travail avec l'azoture inorganique exige de la
diligence. En règle générale, les acides, les solvants halogénés et les métaux doivent être strictement évités.
métaux doivent être strictement évités. Nous recommandons en outre que
que les auteurs et les évaluateurs gardent à l'esprit ces graves problèmes de sécurité lors de la préparation et de l'évaluation des manuscrits.
lors de la préparation et de l'évaluation des manuscrits. Nous devons tous
devons tous faire notre part pour sensibiliser aux dangers extrêmes afin
afin d'éviter de répéter les erreurs tragiques du passé.
Daniel S. Treitler orcid.org/0000-0001-5375-4920
Simon Leung
■ INFORMATIONS SUR L'AUTEUR
Les coordonnées complètes sont disponibles à l'adresse suivante
h
ttps://pubs.acs.org/10.1021/acs.joc.2c01402
Remarques
Les points de vue exprimés dans cet éditorial sont ceux des auteurs et
pas nécessairement celles de l'AEC.
Les deux auteurs sont des employés de Bristol Myers Squibb. Bristol
Myers Squibb a participé à la révision et à l'approbation de ce manuscrit.
manuscrit.
■ REMERCIEMENTS
Les auteurs souhaitent remercier sincèrement Andrej Shemet et
Vladislav Lisnyak pour l'aide apportée à la traduction de publications
anglais. En outre, les auteurs sont redevables à Michael
Dummeldinger pour son aide dans les calculs de la loi de Henry et de l'équation d'Antoine pour les composés hydrazoïques.
d'Antoine pour l'acide hydrazoïque en phase vapeur.
Les auteurs souhaitent également remercier Gregg Feigelson, Lakshmi
Narasimhan, Zachary Garlets, et Trevor Sherwood pour leur
pour leur relecture attentive du manuscrit.
■ RÉFÉRENCES
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Alkyne Cycloaddition of Hydrazoic Acid Formed In Situ from Sodium Azide Affords 4-Monosystems.
Azide Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles. J. Org. Chem. 2022,
87, 4018.
(2) Nos communications avec le professeur Gazvoda ont entraîné une
correction de la publication originale : Jankovič , D. ; Virant, M. ;
Gazvoda, M. Correction de "Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cyclo-
addition de l'acide hydrazoïque formée in situ à partir de l'azoture de sodium
Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles". J. Org. Chem. 2022, 87,
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(9) Note : Cette photo a été mise en scène à des fins de démonstration.
flacon ne contient pas réellement de solution d'acide hydrazoïque.
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Maintenant, est-ce que tout cela a un sens ? Comprenez-vous les dangers ? Si ce n'est pas le cas, cette voie n'est pas pour l'abeille moyenne.