link az eredeti szintézishez itt!!! ^_^
A 4-allyl-katechol tényleg csak egy célt szolgál - a szintetikus szafrol köztitermékeként. Ez egy fehér vagy barnásbarna színű por, jellegzetes dízel/füst szaggal. A gyors vagy könnyű két olyan szó, amely soha nem írhatja le a 4-allyl-katechol szintézisét. Bár nem különösebben nehéz, a szükséges reagenseket elő kell állítani vagy speciális beszállítótól kell megvásárolni. Úgy állítják elő, hogy alumínium-halogeniddel reagálva fenol-adduktot képeznek, amelyet aztán hidrolizálnak.
Alumínium-jodid demetilezés
Ez az útvonal talán a legegyszerűbb, mert a jódkristályok beszerzése számomra lényegesen egyszerűbb, mint bármi más. Úgy készül, hogy az alumíniumot jóddal reagáltatjuk egy oldószerben, majd ehhez vezetjük be az eugenolt. Nem győzöm elégszer hangsúlyozni: mindennek SZÁRADNI kell! Az egyetlen hátránya ennek a reakciónak az, hogy egy rakás jódra van szükség (ami drága), hogy nagyobb mennyiségű jódot tudjunk csinálni.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + 2HI + Al(OH)3
Anyagok:
Eugenol
Alumínium fém (fólia, por, forgács)
Jód
Benzol vagy ciklohexán (A MEGJEGYZÉS)
Inert atmoszféra (B MEGJEGYZÉS)
A kedvenc textilpuhítója
Felszerelés:
3 nyakú 1000 ml-es RBF 24/40-es illesztésekkel
Refluxoszlop 24/40 illesztésekkel
Vákuumszűrő berendezés
adagoló tölcsér (24/40 illesztés)
Mágneses keverő ajánlott
Szétválasztó tölcsér
Prelab: Miután az összes üvegárut elmostuk, szárítsuk meg egy sütőben, hogy minden víznyomot eltávolítsunk. Állítsuk fel a háromnyakú lombikot egy dugóval, egy refluxoszloppal és az addíciós tölcsérrel. Miután összeállítottuk, rögzítsünk egy kalcium-klorid szárítócsövet a kondenzátor tetejére. A víz eltávolítása rendkívül fontos, mivel már 1 ml víz is 0-ra csökkentheti a hozamot.
Az 1000 ml-es RBF-be öntsön 150 ml benzolt vagy ciklohexánt (A MEGJEGYZÉS). Ehhez adjunk 60g jódkristályt, majd 4,5g alumíniumot (fólia, forgács, por). Ezt addig refluxoljuk, amíg a vörös/ibolya jódszín el nem tűnik, és szürkésbarna színt kapunk. Ha ez megtörtént, állítsa be az inert atmoszférát (B MEGJEGYZÉS) a lombik előzőleg elzárt csonkjára akasztva. Az inert atmoszférával szorítsa ki a rendszerben lévő levegőt, miközben jégfürdőben 30C alá hűti azt. Ha már 30C alatt van (vagy nagyjából). Töltsön az adalék tölcsérbe 30g eugenolt, 3-5ml kedvenc textilpuhítóját (én snuggle-t használtam), és egy kis (~20ml) benzolt vagy ciklohexánt, hogy leöblítse az egészet. Kezdjük el lassan adagolni ezt a keverékhez, miközben a hideg vizet a kondenzátoron keresztül fenntartjuk. Ha nincs 3 nyakú lombikod, vagy adalék tölcséred, akkor a reflux oszlopon keresztül csepegtetheted.
Ezen a ponton metiljodid képződik. Ez 42C-on forr, így érthető, miért fontos a hőmérséklet 30C alá csökkentése. A metil-jodid meglehetősen mérgező, ezért megfelelő szellőzésre van szükség. Folytassa a lassú adagolást, miközben fenntartja az inert légkört. Ajánlott ezen a ponton mágneses keverést is beiktatni, de én anélkül tettem. Miután az összes anyagot hozzáadtuk, 1-2 órán át refluxoljuk az inert atmoszféra fenntartása mellett. Ez idő után egy lombik tele lesz a sötétbarnától a világosbarnáig terjedő szilárd anyagokkal. Hagyjuk szobahőmérsékletűre hűlni, és adjunk hozzá 100-200 ml vizet. Az inert atmoszférát folytassa végig. Ha vannak benne csomók, akkor valamilyen módon fel kell törnie őket a teljes hidrolízishez. Amint finom szuszpenzióvá vált, tegye át egy megfelelő méretű főzőpohárba. Használjon mosóflakont a maradék szilárd anyag kiszedéséhez. Az inert atmoszférát ekkor abbahagyhatja. Hagyja, hogy a csapadék néhány órán keresztül leülepedjen az aljára. Miután leülepedett, dekantálja a vizet egy szűrőbe, és kövesse a csapadékot. Használjon vákuumot, és szedjen le minél több folyadékot a szűrőből. Előbb hagyni kell leülepedni, különben örökké várni fog a szűrésre, és a nedves 4-allyl-katechol légköri expozíciója lebonthatja azt.
Tegyünk 100-150 ml dietil-étert az előző 1000 ml-es lombikba, hogy minden maradékot felfogjunk, majd öntsük egy 600 ml-es főzőpohárba. Adjuk a szűrőn lévő szilárd anyagot a főzőpohárnyi éterhez, és jól keverjük össze. Ezzel kivonjuk a 4-allyl-katechint az alumínium-hidroxidból és más sókból. Fedjük le a főzőpoharat, és hagyjuk ismét néhány órán át ülepedni. Ismét dekantáljuk az étert egy szűrőbe, majd a szilárd anyagot. Futtasson át egy kis adag étert a szilárd anyagon, mielőtt az teljesen eltömítené a szűrőt. Először hagyni kell ülepedni és dekantálni, különben a szuperfinom alumíniumsók eltömítik a szűrőt, és az éter gyorsabban elpárolog, mint ahogy át tudna menni a szűrőn. Ha víz van az éterben, válassza le egy elválasztó tölcsérrel, majd egyszerűen párolja el az étert vízfürdővel vagy vákuummal. Egy fehér vagy barnásbarna színű szilárd anyagot kell hagynia. Ez átkristályosítható petróleuméterből. Az elméleti hozam 23,67 g, de körülbelül 20 g-ot kell kapnunk.
A. MEGJEGYZÉS: Az oldószert tetszés szerint helyettesítse egy nem poláros oldószerrel. Ne használjon dietil-étert vagy etil-acetátot. Használható oldószerek a benzol, ciklohexán, toluol, xilol, kloroform (csökkentett hozam), nitrobenzol (gyenge hozam), klórbenzol stb.
B MEGJEGYZÉS: Az inert atmoszférához nitrogén ajánlott, de ehhez nitrogénpalackra van szükség. Propan gond nélkül használható. Használjon fáklyát, és csatlakoztasson hozzá egy gumicsövet. Először futtassa át egy kalcium-klorid-szárítón, majd futtassa be a lombikba. A refluxkondenzátor tetejére helyezzen egy dugót, amelyből egy kis darab üvegcső nyúlik ki. Mivel a propán nagyon gyúlékony, és hozzájárul a globális felmelegedéshez is, a legjobb, ha felhasználáskor elégetjük. Hagyja, hogy a lombikban/kondenzátorban 30 másodpercig propán áramoljon, majd gyújtsa meg a kis üvegcsövet. Csak egy nagyon kis lángot akarsz - hasonlóan egy öngyújtóhoz - a csőből. Növelheti a méretét, ha nem marad égve. Ennek előnye, hogy a kondenzátort elhagyó metiljodidot elégeti, CO2, H2O és I2 keletkezik a gázfázisban. A jód mérgező, ezért szellőztetésre van szükség, de kevésbé veszélyes, mint a metil-jodid, és érdekes lila füstöt ad, amikor ég.
A 4-allyl-katechol tényleg csak egy célt szolgál - a szintetikus szafrol köztitermékeként. Ez egy fehér vagy barnásbarna színű por, jellegzetes dízel/füst szaggal. A gyors vagy könnyű két olyan szó, amely soha nem írhatja le a 4-allyl-katechol szintézisét. Bár nem különösebben nehéz, a szükséges reagenseket elő kell állítani vagy speciális beszállítótól kell megvásárolni. Úgy állítják elő, hogy alumínium-halogeniddel reagálva fenol-adduktot képeznek, amelyet aztán hidrolizálnak.
Alumínium-jodid demetilezés
Ez az útvonal talán a legegyszerűbb, mert a jódkristályok beszerzése számomra lényegesen egyszerűbb, mint bármi más. Úgy készül, hogy az alumíniumot jóddal reagáltatjuk egy oldószerben, majd ehhez vezetjük be az eugenolt. Nem győzöm elégszer hangsúlyozni: mindennek SZÁRADNI kell! Az egyetlen hátránya ennek a reakciónak az, hogy egy rakás jódra van szükség (ami drága), hogy nagyobb mennyiségű jódot tudjunk csinálni.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + 2HI + Al(OH)3
Anyagok:
Eugenol
Alumínium fém (fólia, por, forgács)
Jód
Benzol vagy ciklohexán (A MEGJEGYZÉS)
Inert atmoszféra (B MEGJEGYZÉS)
A kedvenc textilpuhítója
Felszerelés:
3 nyakú 1000 ml-es RBF 24/40-es illesztésekkel
Refluxoszlop 24/40 illesztésekkel
Vákuumszűrő berendezés
adagoló tölcsér (24/40 illesztés)
Mágneses keverő ajánlott
Szétválasztó tölcsér
Prelab: Miután az összes üvegárut elmostuk, szárítsuk meg egy sütőben, hogy minden víznyomot eltávolítsunk. Állítsuk fel a háromnyakú lombikot egy dugóval, egy refluxoszloppal és az addíciós tölcsérrel. Miután összeállítottuk, rögzítsünk egy kalcium-klorid szárítócsövet a kondenzátor tetejére. A víz eltávolítása rendkívül fontos, mivel már 1 ml víz is 0-ra csökkentheti a hozamot.
Az 1000 ml-es RBF-be öntsön 150 ml benzolt vagy ciklohexánt (A MEGJEGYZÉS). Ehhez adjunk 60g jódkristályt, majd 4,5g alumíniumot (fólia, forgács, por). Ezt addig refluxoljuk, amíg a vörös/ibolya jódszín el nem tűnik, és szürkésbarna színt kapunk. Ha ez megtörtént, állítsa be az inert atmoszférát (B MEGJEGYZÉS) a lombik előzőleg elzárt csonkjára akasztva. Az inert atmoszférával szorítsa ki a rendszerben lévő levegőt, miközben jégfürdőben 30C alá hűti azt. Ha már 30C alatt van (vagy nagyjából). Töltsön az adalék tölcsérbe 30g eugenolt, 3-5ml kedvenc textilpuhítóját (én snuggle-t használtam), és egy kis (~20ml) benzolt vagy ciklohexánt, hogy leöblítse az egészet. Kezdjük el lassan adagolni ezt a keverékhez, miközben a hideg vizet a kondenzátoron keresztül fenntartjuk. Ha nincs 3 nyakú lombikod, vagy adalék tölcséred, akkor a reflux oszlopon keresztül csepegtetheted.
Ezen a ponton metiljodid képződik. Ez 42C-on forr, így érthető, miért fontos a hőmérséklet 30C alá csökkentése. A metil-jodid meglehetősen mérgező, ezért megfelelő szellőzésre van szükség. Folytassa a lassú adagolást, miközben fenntartja az inert légkört. Ajánlott ezen a ponton mágneses keverést is beiktatni, de én anélkül tettem. Miután az összes anyagot hozzáadtuk, 1-2 órán át refluxoljuk az inert atmoszféra fenntartása mellett. Ez idő után egy lombik tele lesz a sötétbarnától a világosbarnáig terjedő szilárd anyagokkal. Hagyjuk szobahőmérsékletűre hűlni, és adjunk hozzá 100-200 ml vizet. Az inert atmoszférát folytassa végig. Ha vannak benne csomók, akkor valamilyen módon fel kell törnie őket a teljes hidrolízishez. Amint finom szuszpenzióvá vált, tegye át egy megfelelő méretű főzőpohárba. Használjon mosóflakont a maradék szilárd anyag kiszedéséhez. Az inert atmoszférát ekkor abbahagyhatja. Hagyja, hogy a csapadék néhány órán keresztül leülepedjen az aljára. Miután leülepedett, dekantálja a vizet egy szűrőbe, és kövesse a csapadékot. Használjon vákuumot, és szedjen le minél több folyadékot a szűrőből. Előbb hagyni kell leülepedni, különben örökké várni fog a szűrésre, és a nedves 4-allyl-katechol légköri expozíciója lebonthatja azt.
Tegyünk 100-150 ml dietil-étert az előző 1000 ml-es lombikba, hogy minden maradékot felfogjunk, majd öntsük egy 600 ml-es főzőpohárba. Adjuk a szűrőn lévő szilárd anyagot a főzőpohárnyi éterhez, és jól keverjük össze. Ezzel kivonjuk a 4-allyl-katechint az alumínium-hidroxidból és más sókból. Fedjük le a főzőpoharat, és hagyjuk ismét néhány órán át ülepedni. Ismét dekantáljuk az étert egy szűrőbe, majd a szilárd anyagot. Futtasson át egy kis adag étert a szilárd anyagon, mielőtt az teljesen eltömítené a szűrőt. Először hagyni kell ülepedni és dekantálni, különben a szuperfinom alumíniumsók eltömítik a szűrőt, és az éter gyorsabban elpárolog, mint ahogy át tudna menni a szűrőn. Ha víz van az éterben, válassza le egy elválasztó tölcsérrel, majd egyszerűen párolja el az étert vízfürdővel vagy vákuummal. Egy fehér vagy barnásbarna színű szilárd anyagot kell hagynia. Ez átkristályosítható petróleuméterből. Az elméleti hozam 23,67 g, de körülbelül 20 g-ot kell kapnunk.
A. MEGJEGYZÉS: Az oldószert tetszés szerint helyettesítse egy nem poláros oldószerrel. Ne használjon dietil-étert vagy etil-acetátot. Használható oldószerek a benzol, ciklohexán, toluol, xilol, kloroform (csökkentett hozam), nitrobenzol (gyenge hozam), klórbenzol stb.
B MEGJEGYZÉS: Az inert atmoszférához nitrogén ajánlott, de ehhez nitrogénpalackra van szükség. Propan gond nélkül használható. Használjon fáklyát, és csatlakoztasson hozzá egy gumicsövet. Először futtassa át egy kalcium-klorid-szárítón, majd futtassa be a lombikba. A refluxkondenzátor tetejére helyezzen egy dugót, amelyből egy kis darab üvegcső nyúlik ki. Mivel a propán nagyon gyúlékony, és hozzájárul a globális felmelegedéshez is, a legjobb, ha felhasználáskor elégetjük. Hagyja, hogy a lombikban/kondenzátorban 30 másodpercig propán áramoljon, majd gyújtsa meg a kis üvegcsövet. Csak egy nagyon kis lángot akarsz - hasonlóan egy öngyújtóhoz - a csőből. Növelheti a méretét, ha nem marad égve. Ennek előnye, hogy a kondenzátort elhagyó metiljodidot elégeti, CO2, H2O és I2 keletkezik a gázfázisban. A jód mérgező, ezért szellőztetésre van szükség, de kevésbé veszélyes, mint a metil-jodid, és érdekes lila füstöt ad, amikor ég.
