haiii non l'ho ancora visto postato qui. l'ho rubato dal vespiario, quindi ecco il thread originale :3
(ho aggiunto i numeri per rendere le cose più facili, lmk se ho bisogno di sistemare qualcosa)
Ci sono alcune vie di sintesi molto promettenti e inesplorate dall'alfa-metil-3,4-metilendifen-propionamide
a MDA e MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedura generale per la preparazione dei carbammati:
L'ammide grassa (0,2 mol) è stata disciolta in metanolo (250 cm3)
con agitazione. Ad essa è stata aggiunta una soluzione acquosa di NaOCl (0,21) appena preparata.
di NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) è stata aggiunta immediatamente con
con buona agitazione. Alla miscela di reazione è stato aggiunto altro metanolo (100 cm3) nel caso di
alla miscela di reazione nel caso dell'undecilammide e della lauramide.
e lauramide. La temperatura è salita a circa 52-55°C
entro 30 minuti e la soluzione è stata fatta rifluire per 2 h.
Dalla miscela di reazione è stato recuperato il metanolo (200 cm3) per distillazione.
dalla miscela di reazione per distillazione. Al raffreddamento la miscela di reazione
è stata diluita con acqua (200 cm3) ed estratta con
diclorometano (3 x 50 cm3). Gli estratti combinati
sono stati lavati con acqua e asciugati su Na,S04.
Il diclorometano è stato recuperato per distillazione, lasciando come residuo il
carbammato come residuo.
2. Idrolisi basica del carbammato ad ammina in etanolo acquoso; p-(trans-4-ettilcicloesil) anilina
cssp.chemspider.com
Procedura:
In un pallone a tre colli a fondo tondo da 100 ml, dotato di mantello riscaldante, agitatore meccanico, condensatore ad acqua e ingresso di azoto, sono stati caricati 32 ml di etanolo 200 proof, 8 ml di acqua deionizzata e 0,512 g (1,55 mmol) di metil-(p-trans-ettilcicloesil)carbammato. La miscela è stata agitata fino ad ottenere un composto omogeneo. Sono stati quindi aggiunti 10 g di idrossido di potassio in pellet e la miscela è stata agitata fino a quando tutti i pellet si sono dissolti. La soluzione è stata fatta rifluire sotto azoto per 24 ore e poi lasciata raffreddare a temperatura ambiente. La miscela di reazione è stata trasferita in un pallone a fondo tondo da 100 ml e l'etanolo è stato rimosso su un evaporatore rotante (bagno d'acqua, temperatura del bagno ~ 60?, pressione dell'aspiratore d'acqua). Il residuo acquoso è stato raffreddato a temperatura ambiente, trasferito in un imbuto separatore da 100 ml ed estratto tre volte con porzioni di etere da 10 ml. Gli estratti eterei combinati sono stati essiccati per 2 ore su 2 g di solfato di sodio anidro e la soluzione eterea è stata travasata in un pallone a fondo tondo da 100 ml. Il residuo di solfato di sodio è stato agitato con altri 10 ml di etere che è stato decantato e combinato con gli estratti precedenti. L'etere è stato rimosso su un evaporatore rotante (bagno ad acqua, temperatura del bagno ~ 60?), ottenendo 0,348 g (88%) di ammina essenzialmente pura, che si è solidificata a temperatura ambiente. Il materiale può essere ulteriormente purificato per distillazione su un apparecchio Kugelrohr a percorso breve (0,1 mm, pressione, temperatura del bagno d'olio ~140? ) per ottenere un campione analiticamente puro.
3. MDMA
Procedura generale per l'N-alchilazione dei carbammati:
Una miscela di carbammato (005 rnol), toluene (100 cm3),
NaOH in polvere (0,2 mol), K,C03 anidro (0,05 mol) e tetrabutilammonio.
e idrogeno solfato di tetrabutilammonio (0,0025 mol)
è stato agitato a temperatura ambiente per 1 ora,
si è formata una massa gelatinosa. Il dimetil solfato (0,06 mol)
è stato aggiunto alla massa in agitazione a 30-35°C per un periodo di
di 30 minuti. L'andamento della reazione è stato seguito mediante
TLC. La miscela di reazione è stata agitata per 4 h per ottenere una soluzione chiara.
una soluzione limpida. Gli inorganici sono stati filtrati e lavati con toluene (2 x 20cm3).
con toluene (2 x 20cm3). Il filtrato e i lavaggi combinati sono stati
lavato sono stati lavati con HCI (2 N, 3 x 50 cm3), acqua (2 x 50 cm3) e acqua (2 x 50 cm3).
(2 x 50 cm3) e asciugati su Na,S04 anidro. La concentrazione
del solvente ha dato i prodotti.
4. L'idrolisi di base dell'N-metilcarbammato dovrebbe produrre MDMA.
Preparazione di carbammati metilici N-sostituiti da ammidi attraverso N-cloroammidi
Una modifica efficiente del riarrangiamento di Hofmann:
sintesi di carbammati di metile
Lettere tetraedriche 48 (2007) 531-533
2.1. Tipica procedura sperimentale per la sintesi di
carbammato di metile
A una soluzione di benzammide (1 mmol) in metanolo (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% in peso) e NaOCl (3 ml di una soluzione acquosa al 4%) sono stati aggiunti
soluzione acquosa al 4%) sono stati aggiunti e la miscela è stata
riflusso per 30 minuti. Dopo aver raffreddato la miscela di reazione
a temperatura ambiente, la base solida è stata filtrata.
Il metanolo è stato rimosso per evaporazione rotativa e il residuo è stato disciolto in
e il residuo è stato sciolto in EtOAc (20 ml). Lo strato di
EtOAc è stato lavato con acqua (10 ml - 3), essiccato su solfato di sodio anidro.
su solfato di sodio anidro e concentrato sotto
pressione ridotta per ottenere un prodotto grezzo che è stato
purificato per cristallizzazione con etere di petrolio.
5. Scissione di carbammati
SYNTHESIS 2008, n. 11, pp 1679-1681x.x.
Sintesi del cloridrato di 4-metilbenzilammina (3a); tipico
Procedura:
4-metilbenzaldeide (24 mg, 0,2 mmol), metilcarbammato (30 mg, 0,4 mmol).
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) e TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) sono stati sciolti in MeCN (4,0 mL) e riscaldati a 150 °C per 15 minuti in un sintetizzatore Smith.
per 15 minuti in un apparecchio a microonde Smith Synthesizer™. La miscela è stata
miscela è stata concentrata in vacuo e il residuo è stato disciolto in
una miscela di THF, MeOH e 2M LiOH (1:1:1, 4 mL) e riscaldata a 120 °C per 10 minuti in un apparecchio a microonde Smith Synthesizer™.
a 120 °C per 10 minuti in uno Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) e
1M NaOH (4 mL) e le fasi sono state separate. La fase
fase organica è stata estratta con HCl 1M (2 × 4 mL) e l'estratto acquoso è stato evaporato.
estratto acquoso è stato evaporato per ottenere la 4-metilbenzilammina come suo sale cloridrico (28 mg, 89%).
(28 mg, 89%). La purezza di questo materiale era
99% come determinato da LC-MS.
qualcuno nelle risposte ha suggerito il #3, ho un PDF che qualcun altro nelle risposte ha detto essere più orientato verso "l'ape media" ma per qualche motivo non posso postarlo ^^;
(ho aggiunto i numeri per rendere le cose più facili, lmk se ho bisogno di sistemare qualcosa)
Ci sono alcune vie di sintesi molto promettenti e inesplorate dall'alfa-metil-3,4-metilendifen-propionamide
a MDA e MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedura generale per la preparazione dei carbammati:
L'ammide grassa (0,2 mol) è stata disciolta in metanolo (250 cm3)
con agitazione. Ad essa è stata aggiunta una soluzione acquosa di NaOCl (0,21) appena preparata.
di NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) è stata aggiunta immediatamente con
con buona agitazione. Alla miscela di reazione è stato aggiunto altro metanolo (100 cm3) nel caso di
alla miscela di reazione nel caso dell'undecilammide e della lauramide.
e lauramide. La temperatura è salita a circa 52-55°C
entro 30 minuti e la soluzione è stata fatta rifluire per 2 h.
Dalla miscela di reazione è stato recuperato il metanolo (200 cm3) per distillazione.
dalla miscela di reazione per distillazione. Al raffreddamento la miscela di reazione
è stata diluita con acqua (200 cm3) ed estratta con
diclorometano (3 x 50 cm3). Gli estratti combinati
sono stati lavati con acqua e asciugati su Na,S04.
Il diclorometano è stato recuperato per distillazione, lasciando come residuo il
carbammato come residuo.
2. Idrolisi basica del carbammato ad ammina in etanolo acquoso; p-(trans-4-ettilcicloesil) anilina
ChemSpider SyntheticPages | Idrolisi basica del carbammato ad ammina in etanolo acquoso
Sostanze chimiche utilizzate, procedura, commenti dell'autore, dati e riferimenti per: Idrolisi di base del carbammato ad ammina in etanolo acquoso.
cssp.chemspider.comProcedura:
In un pallone a tre colli a fondo tondo da 100 ml, dotato di mantello riscaldante, agitatore meccanico, condensatore ad acqua e ingresso di azoto, sono stati caricati 32 ml di etanolo 200 proof, 8 ml di acqua deionizzata e 0,512 g (1,55 mmol) di metil-(p-trans-ettilcicloesil)carbammato. La miscela è stata agitata fino ad ottenere un composto omogeneo. Sono stati quindi aggiunti 10 g di idrossido di potassio in pellet e la miscela è stata agitata fino a quando tutti i pellet si sono dissolti. La soluzione è stata fatta rifluire sotto azoto per 24 ore e poi lasciata raffreddare a temperatura ambiente. La miscela di reazione è stata trasferita in un pallone a fondo tondo da 100 ml e l'etanolo è stato rimosso su un evaporatore rotante (bagno d'acqua, temperatura del bagno ~ 60?, pressione dell'aspiratore d'acqua). Il residuo acquoso è stato raffreddato a temperatura ambiente, trasferito in un imbuto separatore da 100 ml ed estratto tre volte con porzioni di etere da 10 ml. Gli estratti eterei combinati sono stati essiccati per 2 ore su 2 g di solfato di sodio anidro e la soluzione eterea è stata travasata in un pallone a fondo tondo da 100 ml. Il residuo di solfato di sodio è stato agitato con altri 10 ml di etere che è stato decantato e combinato con gli estratti precedenti. L'etere è stato rimosso su un evaporatore rotante (bagno ad acqua, temperatura del bagno ~ 60?), ottenendo 0,348 g (88%) di ammina essenzialmente pura, che si è solidificata a temperatura ambiente. Il materiale può essere ulteriormente purificato per distillazione su un apparecchio Kugelrohr a percorso breve (0,1 mm, pressione, temperatura del bagno d'olio ~140? ) per ottenere un campione analiticamente puro.
3. MDMA
Procedura generale per l'N-alchilazione dei carbammati:
Una miscela di carbammato (005 rnol), toluene (100 cm3),
NaOH in polvere (0,2 mol), K,C03 anidro (0,05 mol) e tetrabutilammonio.
e idrogeno solfato di tetrabutilammonio (0,0025 mol)
è stato agitato a temperatura ambiente per 1 ora,
si è formata una massa gelatinosa. Il dimetil solfato (0,06 mol)
è stato aggiunto alla massa in agitazione a 30-35°C per un periodo di
di 30 minuti. L'andamento della reazione è stato seguito mediante
TLC. La miscela di reazione è stata agitata per 4 h per ottenere una soluzione chiara.
una soluzione limpida. Gli inorganici sono stati filtrati e lavati con toluene (2 x 20cm3).
con toluene (2 x 20cm3). Il filtrato e i lavaggi combinati sono stati
lavato sono stati lavati con HCI (2 N, 3 x 50 cm3), acqua (2 x 50 cm3) e acqua (2 x 50 cm3).
(2 x 50 cm3) e asciugati su Na,S04 anidro. La concentrazione
del solvente ha dato i prodotti.
4. L'idrolisi di base dell'N-metilcarbammato dovrebbe produrre MDMA.
Preparazione di carbammati metilici N-sostituiti da ammidi attraverso N-cloroammidi
http://www.chembbs.com.cn/bbs/file/userfiles/upload/2009092402202058.pdf
Una modifica efficiente del riarrangiamento di Hofmann:
sintesi di carbammati di metile
Lettere tetraedriche 48 (2007) 531-533
2.1. Tipica procedura sperimentale per la sintesi di
carbammato di metile
A una soluzione di benzammide (1 mmol) in metanolo (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% in peso) e NaOCl (3 ml di una soluzione acquosa al 4%) sono stati aggiunti
soluzione acquosa al 4%) sono stati aggiunti e la miscela è stata
riflusso per 30 minuti. Dopo aver raffreddato la miscela di reazione
a temperatura ambiente, la base solida è stata filtrata.
Il metanolo è stato rimosso per evaporazione rotativa e il residuo è stato disciolto in
e il residuo è stato sciolto in EtOAc (20 ml). Lo strato di
EtOAc è stato lavato con acqua (10 ml - 3), essiccato su solfato di sodio anidro.
su solfato di sodio anidro e concentrato sotto
pressione ridotta per ottenere un prodotto grezzo che è stato
purificato per cristallizzazione con etere di petrolio.
5. Scissione di carbammati
SYNTHESIS 2008, n. 11, pp 1679-1681x.x.
Sintesi del cloridrato di 4-metilbenzilammina (3a); tipico
Procedura:
4-metilbenzaldeide (24 mg, 0,2 mmol), metilcarbammato (30 mg, 0,4 mmol).
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) e TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) sono stati sciolti in MeCN (4,0 mL) e riscaldati a 150 °C per 15 minuti in un sintetizzatore Smith.
per 15 minuti in un apparecchio a microonde Smith Synthesizer™. La miscela è stata
miscela è stata concentrata in vacuo e il residuo è stato disciolto in
una miscela di THF, MeOH e 2M LiOH (1:1:1, 4 mL) e riscaldata a 120 °C per 10 minuti in un apparecchio a microonde Smith Synthesizer™.
a 120 °C per 10 minuti in uno Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) e
1M NaOH (4 mL) e le fasi sono state separate. La fase
fase organica è stata estratta con HCl 1M (2 × 4 mL) e l'estratto acquoso è stato evaporato.
estratto acquoso è stato evaporato per ottenere la 4-metilbenzilammina come suo sale cloridrico (28 mg, 89%).
(28 mg, 89%). La purezza di questo materiale era
99% come determinato da LC-MS.
qualcuno nelle risposte ha suggerito il #3, ho un PDF che qualcun altro nelle risposte ha detto essere più orientato verso "l'ape media" ma per qualche motivo non posso postarlo ^^;