Sintesi della destroamfetamina (Nabenhauer, 1942)
- Thread starter G.Patton
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Ho letto il brevetto originale. lì c'era scritto che per 2mol di anfetamina si aggiunge 1mol di acido tartarico e lo si scioglie nella giusta quantità di alcol. si riscalda fino a ebollizione e si mette da parte per cristallizzare. si separa la fase acquosa dai cristalli e si effettua un'altra ricristallizzazione. si ripete questa operazione più volte. poi si aggiungono alcali alle fasi acquose combinate per portare il pH a 11. si formano due fasi. una è olio. Ho capito bene il brevetto originale. le azioni eseguite in questo modo daranno l'effetto appropriato? https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Due moli, per esempio 2'70 grammi, di base racemica di e-metilfenetilammina vengono fatte reagire con una mole (1'50 grammi) di acido d-tartarico, formando così d1-a-metilfenetilammina d-tartrato. un sale neutro. Il sale neutro così ottenuto viene completamente sciolto con l'aggiunta di una quantità sufficiente, diciamo circa un litro, di etanolo assoluto, e riscaldato fino a circa il punto di ebollizione. La soluzione viene quindi lasciata asciugare a temperatura ambiente con agitazione occasionale per evitare la cristallizzazione. I cristalli vengono filtrati e si scopre che contengono una preponderanza dell'enantiomorfo lavo. Al momento della ricristallizzazione, la preponderanza del lenantiomorfo aumenta e il processo viene ripetuto fino a quando non si verifica più alcun cambiamento nella rotazione ottica e si ottiene una lettura di 8 grammi per 100 cc. di soluzione acquosa. Il prodotto così ottenuto è la Liz-metilfenetilammina d-tartrato. Il solido residuo nelle acque madri viene ripetutamente e sistematicamente cristallizzato, ottenendo un'ulteriore frazione di Biz-metilfenetilammina d-tartrato che può essere purificata per ricristallizzazione. La d-metilfenetilammina può essere prontamente recuperata dalle acque madri mediante l'aggiunta di acido tartarico per la formazione di tartrati acidi e la separazione della d-metilfenetilammina d-bitartrato per cristallizzazione.
La base libera di uno dei due isomeri ottici può essere ottenuta aggiungendo al d-tartrato, nel caso dell'isomero laevo, e al d-bitartrato, nel caso dell'isomero destro, un eccesso di alcali, ad esempio con l'aggiunta di una soluzione acquosa di soda caustica, che provoca la separazione della base sotto forma di olio, che può essere recuperato e purificato con qualsiasi procedimento noto.
Due moli, per esempio 2'70 grammi, di base racemica di e-metilfenetilammina vengono fatte reagire con una mole (1'50 grammi) di acido d-tartarico, formando così d1-a-metilfenetilammina d-tartrato. un sale neutro. Il sale neutro così ottenuto viene completamente sciolto con l'aggiunta di una quantità sufficiente, diciamo circa un litro, di etanolo assoluto, e riscaldato fino a circa il punto di ebollizione. La soluzione viene quindi lasciata asciugare a temperatura ambiente con agitazione occasionale per evitare la cristallizzazione. I cristalli vengono filtrati e si scopre che contengono una preponderanza dell'enantiomorfo lavo. Al momento della ricristallizzazione, la preponderanza del lenantiomorfo aumenta e il processo viene ripetuto fino a quando non si verifica più alcun cambiamento nella rotazione ottica e si ottiene una lettura di 8 grammi per 100 cc. di soluzione acquosa. Il prodotto così ottenuto è la Liz-metilfenetilammina d-tartrato. Il solido residuo nelle acque madri viene ripetutamente e sistematicamente cristallizzato, ottenendo un'ulteriore frazione di Biz-metilfenetilammina d-tartrato che può essere purificata per ricristallizzazione. La d-metilfenetilammina può essere prontamente recuperata dalle acque madri mediante l'aggiunta di acido tartarico per la formazione di tartrati acidi e la separazione della d-metilfenetilammina d-bitartrato per cristallizzazione.
La base libera di uno dei due isomeri ottici può essere ottenuta aggiungendo al d-tartrato, nel caso dell'isomero laevo, e al d-bitartrato, nel caso dell'isomero destro, un eccesso di alcali, ad esempio con l'aggiunta di una soluzione acquosa di soda caustica, che provoca la separazione della base sotto forma di olio, che può essere recuperato e purificato con qualsiasi procedimento noto.
Ciao, ho bisogno di aiuto! Ho provato il metodo Rusznak per la risoluzione dell'anfetamina racemica. Ecco le uniche informazioni da Erowid, ho provato a cercare il documento, ma non ho trovato nulla:
Ho usato quantità dimezzate rispetto alla descrizione. Tutto è andato bene, ho fatto sciogliere l'anfetamina e poi ho estratto la base con 30 ml di toluene (non avevo il benzene - potrebbe essere questo il problema?), poi ho aggiunto gli altri ingredienti e ho tenuto per circa 4 ore. Si sono formati dei precipitati, ma niente, qualche agitazione nell'imbuto separatore non avrebbe aiutato. La fase acquosa si è separata e l'alcali è stato dato a PH 13. Si è formato un bello strato di base sopra l'acqua, quindi a questo punto ho pensato che tutto fosse a posto. La base è stata estratta con 30 ml di toluene, ma quando è stato aggiunto l'acido acetone-solforico c'è stata solo una moderata precipitazione, che non è aumentata, anzi ha iniziato a scomparire quando si è formato un piccolo strato di acido solforico-acqua sul fondo del becher.
Come posso salvare la D-anfetamina estratta? Ho salvato anche tutte le fasi, così se qualcuno mi fa notare un errore precedente, posso fare marcia indietro. Questo metodo è molto bello e facile e penso che sia andato bene, probabilmente ho solo fatto degli errori orribili nella semplice estrazione alla fine. In realtà volevo rileggere l'argomento sull'estrazione di Patton prima di iniziare con l'estrazione finale, ma ero troppo eccitato e l'ho fatto.
Qualsiasi aiuto sarà apprezzato.
I miei suggerimenti sono
- il mio acetone non era anidro - ho distillato l'acetone su NaSO4 ieri ed è stato conservato in una beuta chiusa, ma non in freezer
- l'acido solforico conteneva acqua (è piuttosto concentrato, ma non ne sono sicuro - tra il 90-95%)
- Avrei dovuto asciugare il toluene prima di aggiungere l'acido - o forse solo farlo evaporare un po'?
- Il toluene non è il solvente giusto per questa estrazione per qualche motivo (a me sconosciuto).
- Dovrei invertire l'acquisto aggiungendo un po' di alcali, poi asciugare il toluene e lasciarlo evaporare?
Una miscela di 0,1 mole (13,52 g.) di fenilisopropilammina (o 14,92 g. di metamfetamina base) in 60 ml di benzene, 0,05 mole di acido d-tartarico (7,50 g.) in 30 ml di acqua e 2 g di idrossido di sodio (grado reagente o equivalente titolato) in 3 ml di acqua è stata mantenuta per 4 ore con agitazione intermittente, e la fase organica è evaporata per dare il 98% di L-fenilisopropilammina. La fase acquosa è stata estratta con benzene a pH 13 ed evaporata per ottenere il 96% di D-enantiomero.
Ho usato quantità dimezzate rispetto alla descrizione. Tutto è andato bene, ho fatto sciogliere l'anfetamina e poi ho estratto la base con 30 ml di toluene (non avevo il benzene - potrebbe essere questo il problema?), poi ho aggiunto gli altri ingredienti e ho tenuto per circa 4 ore. Si sono formati dei precipitati, ma niente, qualche agitazione nell'imbuto separatore non avrebbe aiutato. La fase acquosa si è separata e l'alcali è stato dato a PH 13. Si è formato un bello strato di base sopra l'acqua, quindi a questo punto ho pensato che tutto fosse a posto. La base è stata estratta con 30 ml di toluene, ma quando è stato aggiunto l'acido acetone-solforico c'è stata solo una moderata precipitazione, che non è aumentata, anzi ha iniziato a scomparire quando si è formato un piccolo strato di acido solforico-acqua sul fondo del becher.
Come posso salvare la D-anfetamina estratta? Ho salvato anche tutte le fasi, così se qualcuno mi fa notare un errore precedente, posso fare marcia indietro. Questo metodo è molto bello e facile e penso che sia andato bene, probabilmente ho solo fatto degli errori orribili nella semplice estrazione alla fine. In realtà volevo rileggere l'argomento sull'estrazione di Patton prima di iniziare con l'estrazione finale, ma ero troppo eccitato e l'ho fatto.
Qualsiasi aiuto sarà apprezzato.
I miei suggerimenti sono
- il mio acetone non era anidro - ho distillato l'acetone su NaSO4 ieri ed è stato conservato in una beuta chiusa, ma non in freezer
- l'acido solforico conteneva acqua (è piuttosto concentrato, ma non ne sono sicuro - tra il 90-95%)
- Avrei dovuto asciugare il toluene prima di aggiungere l'acido - o forse solo farlo evaporare un po'?
- Il toluene non è il solvente giusto per questa estrazione per qualche motivo (a me sconosciuto).
- Dovrei invertire l'acquisto aggiungendo un po' di alcali, poi asciugare il toluene e lasciarlo evaporare?
Mi sono appena accorto di aver omesso l'ultima istruzione che potrebbe essere la soluzione al problema.
Tuttavia, anche se l'evaporazione funziona, qual è la prossima cosa da fare per ottenere il solfato di D-anfetamina? Semplicemente precipitare (acetone - acido solforico), ma dopo l'evaporazione? Perché deve essere evaporato? Il motivo è che il toluene non si mescola con l'acido solforico, a differenza dell'IPA?
Lafase acquosa è stata estratta con benzene a pH 13 ed evaporata per ottenere il 96% di D-enantiomero.
Tuttavia, anche se l'evaporazione funziona, qual è la prossima cosa da fare per ottenere il solfato di D-anfetamina? Semplicemente precipitare (acetone - acido solforico), ma dopo l'evaporazione? Perché deve essere evaporato? Il motivo è che il toluene non si mescola con l'acido solforico, a differenza dell'IPA?
Sì, è possibile filtrare l'acido L-amph D-tartarico dopo la precipitazione. Perché reinventare la ruota? Il metodo in questo topic.
Scusa ;forse ho letto troppo per il mio piccolo cervello 
hai spiegato chiaramente il metodo...
Grazie per il tuo lavoro!
hai spiegato chiaramente il metodo...
Grazie per il tuo lavoro!
Ciao Patton, quando hai usato 6 g di solfato di anfetamina nell'estrazione di cui sopra e poi hai aggiunto la metà della quantità di acido D-tartarico (in termini di mol). Penso che 3,3 g siano troppi perché quando si calcola la quantità molare si deve tenere conto della base libera. 6 g di solfato di anfetamina corrispondono a 4,4 g di base libera, ovvero 0,0326 mol di base (1 mol è 135 g). Abbiamo bisogno di 0,0326/2 Mol di acido D-Tartarico, che corrispondono a circa 2,446 g. Fatemi sapere se il mio ragionamento è corretto. Se sì, allora è grazie a te per il tuo topic sul sale di anfetamina. Stavo provando questa estrazione e ho cercato di calcolare quanto precipitato di acido L-Afetaminico-D-Tartarico dovrei ottenere.
Comunque prima ho ottenuto troppo poco precipitato, appena sopra 1g dopo l'essiccazione. Immagino sia questo il motivo per cui l'autore del brevetto dice di continuare la cristallizzazione fino ad ottenere una soluzione con la giusta rotazione? Sto pensando di provare a mettere la soluzione in freezer in modo da far precipitare più acido L-Afetaminico-D-Tartarico? Sarebbe molto più comodo non dover fare la cristallizzazione così tante volte.
Comunque prima ho ottenuto troppo poco precipitato, appena sopra 1g dopo l'essiccazione. Immagino sia questo il motivo per cui l'autore del brevetto dice di continuare la cristallizzazione fino ad ottenere una soluzione con la giusta rotazione? Sto pensando di provare a mettere la soluzione in freezer in modo da far precipitare più acido L-Afetaminico-D-Tartarico? Sarebbe molto più comodo non dover fare la cristallizzazione così tante volte.
Hai assolutamente ragione. Correggerò il mio errore.
Facci sapere il tuo risultato, per favore.
Facci sapere il tuo risultato, per favore.
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Effetti più deboli del solfato di d-amph.
Non posso dirlo con esattezza, penso che sia lo stesso.
Non posso dirlo con esattezza, penso che sia lo stesso.
Io scarterei semplicemente il tartarato di L-anfetamina, altrimenti che senso avrebbe la separazione?
Credo che i sali di tartarato siano piuttosto idrofili, assorbono acqua e quindi conservarli diventa più problematico, proprio come l'anfetamina-HCL. Per questo motivo i sali di solfato/fosfato sono più desiderabili.
Credo che i sali di tartarato siano piuttosto idrofili, assorbono acqua e quindi conservarli diventa più problematico, proprio come l'anfetamina-HCL. Per questo motivo i sali di solfato/fosfato sono più desiderabili.
Si può racemizzare il lisomero al 50% che rimane e ripetere il maggior numero di volte possibile: se ne fanno 3, si ottiene una resa teorica del 90% circa dell'isomero desiderato.