Che cazzo di roba è questa? Questo è BBgate/il nuovo alveare... AIBN, metil tioglicolato, dimiristil perossidicarbonato, acido tioglicolico? Qualcuno può procurarseli facilmente o a buon mercato? È sicuro per il chimico comune?
Cazzo, basta cercare su Google
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE decompone violentemente o esplosivamente a temperature comprese tra 0 e 10°C a causa di una decomposizione esotermica auto-accelerata; diverse esplosioni non sembrano molto ummmm poco sicure per il chimico comune che legge questo forum. Diavolo, ricorda un po' il nome utente di questo ragazzo. E mentre i chimici della metanfetamina hanno usato l'AIBN per racemare la metanfetamina su larga scala con l'acido tartarico D.
I chimici clandestini hanno anche usato il NAPROXEN secoli fa per convertire l'L nel racemato con il calore. ... sì sì il NASID. Questo ha in realtà un vantaggio di 2 volte oltre ad essere sicuro, quindi in realtà 3, 4 se contate che è accessibile come l'inferno. La via è chiamata pope-peachy e vi documenterò tutto, è davvero semplice come sembra
Il trucco è trovare l'acido otticamente attivo più economico che si leghi a un isomero ma non all'altro e che cambi la solubilità in modo sufficiente da far sì che uno dei prodotti (sia esso la freebase non reagita o l'ammide reagita, solfonato o altro) può essere lavato in un altro solvente (immiscibile con il primo) in modo da avere un isomero disciolto nel primo solvente e l'altro isomero disciolto nel secondo.
Poi il colpo di scena dei produttori di metanfetamina: l'uso dell'AIBN (che ormai conoscete tutti) che reagisce con l'ammina secondaria (tramite l'immina) in modo da trasformare il 50% dell'isomero meno attivo/inattivo nell'isomero attivo.)
Di seguito sono riportati alcuni esempi della classe di racemizzazione specificata nel documento citato. L'AIBN (azabisisobutyrlonitrile) è un catalizzatore per la reazione radicalica
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Tuttavia, questa ricerca sul naprossene si basava su... niente di nuovo, solo roba vecchia, ma se si mettevano 2 e 2 e si faceva bingo, si chiamava il Papa-Peachy ideale. Questa risoluzione può avere un'applicazione pratica perché l'efficienza della risoluzione è nella stessa gamma di quella dell'acido tartarico, ma sono necessari solo 0,25 equivalenti molari di agente risolvente per la risoluzione di 1 m di base. Chiralità 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
In ogni caso PROFF funziona con la metanfetamina, forse questo
Studio del meccanismo della risoluzione ottica della N-metilamfetamina attraverso la formazione di sali diastereoisomerici con il metodo di risoluzione Pope-Peachey come discusso dalla storta in seguito
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Tuttavia ... al posto dell'AIBN usiamo il naprossene per trasformarlo in racemico con il calore ... Probabilmente sulla base di questa storta ho trovato anche... Lo stesso Pope-Peachy citato prima.
Come ho detto prima...se il trucco è trovare l'acido otticamente attivo più economico che si leghi a un isomero ma non all'altro e che cambi la solubilità in modo sufficiente da far sì che uno dei prodotti (sia esso la base libera non reagita o l'ammide reagita, il solfonato o qualsiasi altra cosa) possa essere lavato in un altro solvente (che sia immiscibile con il primo solvente) in modo da ritrovarsi con un isomero disciolto nel primo solvente e l'altro isomero disciolto nel secondo solvente.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Lo schema
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
La storta
Risoluzione di enantiomeri attraverso la formazione di sali diastereomeri: Naprossene
Nelle mie diapositive di biochimica di CHE322 l'analgesico naprossene viene risolto in modo molto simile a quello discusso in CHE321. Il naprossene è un acido carbossilico chirale ed è l'enantiomero (d)-(S)- che viene venduto come farmaco attivo.
Il naprossene rachimico viene risolto con una modifica della tecnica di formazione del sale appresa in classe. Ci sono due modifiche al protocollo che rendono il processo ancora più utile per la produzione commerciale di naprossene enantiomericamente puro. In primo luogo, con una modifica nota come metodo Pope-Peachy, si utilizza solo metà equivalente di ammina chirale. Al suo posto viene utilizzato mezzo equivalente di una base amminica più economica, otticamente inattiva. Questo non solo rende il processo più economico, ma determina una differenza più marcata nelle solubilità. La base coniugata dell'enantiomero (d)-(+)desiderato cristallizza con l'acido coniugato dell'ammina chirale, con elevata selettività. Questo lascia in soluzione il prodotto salino più solubile del (l)-(-)-naproxene e l'ammina achirale.
La seconda novità è che, semplicemente riscaldando il "mother liquor" (la soluzione che rimane dopo la filtrazione), l'enantiomero indesiderato del naprossene può essere riconvertito in un racemato. Nel corso di CHE322 si è appreso che i protoni accanto a un carbonile sono modestamente acidi; ciò significa che se si ha uno stereocentro metinico accanto a un carbonile bisogna sempre fare attenzione al fatto che la sua configurazione può essere "stravolta" dalla deprotonazione/riprotonazione. In questo caso, tuttavia, vogliamo che la configurazione si riequilibri in una miscela racemica e la base achirale che è stata usata, più il calore, è sufficiente a fare il lavoro.
Questo processo consente di sintetizzare il naprossene con una via più semplice ed economica come racemato invece che come singolo enantiomero. Non solo i due enantiomeri possono essere risolti con questo processo, ma l'enantiomero "indesiderato" viene convertito in quello desiderato, invece di essere scartato, raddoppiando di fatto la resa del prodotto.
Riferimento: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
O questa Risoluzione cinetica dinamica non enzimatica di acidi α-arilalcanoici racemici: una sintesi asimmetrica avanzata di farmaci antinfiammatori non steroidei (FANS) chirali
È stato sviluppato un protocollo efficiente per produrre esteri 2-arilalcanoici chirali in alte rese (fino al 99%) da acidi carbossilici racemici utilizzando la racemizzazione delle anidridi miste generate dai componenti acidi con anidride pivalica in presenza di un catalizzatore acil-transfer. Il presente DKR prevede l'esterificazione enantio-discriminante degli acidi 2-arilalcanoici racemici e la rapida racemizzazione degli acidi 2-arilalcanoici chirali in condizioni di reazione adeguate, utilizzando anidride pivalica, diisopropiletilammina, Questo metodo è stato applicato con successo per la preparazione di (S)-enantiomeri farmacodinamicamente attivi di farmaci antinfiammatori non steroidei (FANS), come ibuprofene e naprossene.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Qualcuno mi ha detto che usa il naprossene, ma non sono riuscito a trovare nulla... così ho fatto qualche ricerca.
