Ho esperienza nella produzione di 3,4,5-Trimetossinitrotirene (TMNS) e 2,5-Dimexthoxynitrotirene (DMNS). Non leggerò l'intera discussione, ma incollerò i miei pensieri da un post che ho fatto su un altro forum per quanto riguarda la scelta del catalizzatore:
Il2-HEAA (acetato di 2-(idrossi)etilammonio) ottenuto da etanolamina e acido acetico glaciale sembra funzionare meglio sulla 3,4,5-trimetossibenzaldeide rispetto all'etilendiammina (come diacetato di etilendiammina). Recentemente ho condotto due esperimenti su 150 g di 3,4,5-TMBA.
Per il primo lotto di 150 g ho usato 1,6 mol. eq. di nitrometano per la TMBA e 1,5 mol. eq. di etanolammina per la TMBA.
Prima ho versato il NM sul TMBA e ho continuato a versare acido acetico glaciale finché il TMBA non si è sciolto. Per quanto riguarda la quantità di GAA, credo di aver versato 161 mL o 2,81 mol. di GAA + poi ho usato (1,5x 0,765 mol) di GAA per fare il 2-HEAA in un contenitore separato. Quindi, a quanto pare, ho usato un totale di 3,96 mol. eq. di GAA. Hmm... Forse 4 mol. eq. di GAA sono una buona quantità da usare.
Per ottenere il 2-HEAA ho usato un rapporto 1:1 tra etanolamina e GAA. Ho versato subito l'etanolammina sul GAA. La miscela si è riscaldata improvvisamente a 120 °C, con emissione di fumi. Ho mescolato per un po' e ho coperto il becker separato, raffreddando la miscela a temperatura leggermente superiore a quella ambiente. In ogni caso, mi sono assicurato che TMBA + NM + GAA fossero completamente sciolti e ho versato in una volta sola il 2-HEAA denso e sciropposo. Immediato cambiamento di colore, riscaldo a 35 °C e lascio girare. Diventa leggermente più scuro, giallo vicino all'arancione. Tra 1 ora e 30 minuti e 2 ore l'intero becher è diventato una massa densa. Tutto è precipitato, ma ero via e non ho assistito alla scena. Il colore è molto bello. Un giallo perfetto.
Ma non ho potuto asciugare e pesare nulla perché la mia pompa si è rotta.
In seguito ho ricristallizzato in una quantità stimata di 8 mL/g di MeOH. Potrebbe essere che si possa usare anche meno MeOH. Da qualche parte su questo forum potrebbe essere scritto 0,2 g/ml di 3,4,5-TMNS in metanolo. Ma è qui che ho sbagliato tutto. Come al solito con il re-x faccio un casino. Per qualche strana ragione ho deciso di fare una filtrazione a caldo, un mucchio si è perso sulla carta da filtro. Poi ne ho versato un po' nello scarico. Ho versato l'acquavite madre. La resa è stata quindi scarsa, ma si è comunque ottenuta una quantità decente di 3,4,5-TMNS dall'aspetto molto gradevole.
Con il secondo lotto di 150 g ho scelto ancora una volta una quantità di nitrometano pari a 1,6 mol. ma ho usato meno etanolamina, una quantità pari a 1,3 mol. di TMBA. Ho anche preparato il 2-HEAA separatamente. La miscelazione di GAA ed etanolammina riscalda molto, quindi tolgo il calore al NM e al TMBA. Questa volta ho usato anche un totale di 5 mol. eq. di GAA (una parte versata su 3,4,5-TMBA + NM, e una parte usata per fare il 2-HEAA). Ora ho centrifugato per un tempo più lungo e con più calore, prima a 45 °C, poi sono sceso a 35 °C. Non è precipitato nulla come l'ultima volta. Quando ho smesso di mescolare e ho tolto il calore, mentre la miscela si raffreddava, sono iniziati a comparire i cristalli. Ho aspirato quasi a secco con una pompa per lo più funzionante, poi ho ricristallizzato con 8 mL/g di IPA. Avrei potuto usare anche meno IPA, perché quando si riscalda tutto dovrebbe dissolversi. Forse anche con 7 mL/g di IPA.
Perché non usare semplicemente IPA invece di MeOH?
Ma questa volta il lotto era di un giallo un po' più scuro e le rese erano scarse.
La prossima volta, per la preparazione del 3,4,5-TMNS, utilizzerei 1,8-2 mol. eq. di etanolamina, 1,8-2 mol. eq. di nitrometano, 4 mol. eq. di GAA o la quantità necessaria per sciogliere il TMBA.
In conclusione, l'etanolammina (usata come 2-HEAA) per il 3,4,5-TMNS sembra essere una scelta migliore rispetto all'etilendiammina (usata come diacetato di etilendiammina), che consente di ottenere un prodotto più pulito. Ma potrebbero esserci anche altre variabili, come il calore che ho usato prima.
Il 2,5-DMNS sembra essere molto facile e indulgente da preparare, inoltre è molto bello osservare la comparsa dei peli arancioni. 3,4,5-TMNS è meno facile da preparare ma non è nemmeno così difficile, basta usare il 2-HEAA.
Forse altri sono interessati, ma questo 2-HEAA dà anche rendimenti superiori al 95% nella produzione di P2NP, è davvero ottimo.
