Įvadas: Įvadas.
Pastaruosius aštuonerius metus Pietų Amerikos nelegalaus kokaino laboratorijose feniltetrahidroimidazotiazolas (t. y. levamizolas, deksamizolas, ortetramizolas) vis dažniau naudojamas kaip pjaustymo medžiaga ir šiuo metu yra vyraujanti Kolumbijoje gaminamo kokaino klastotė. Nuteisimo tikslais, kai įmanoma, reikia nustatyti neteisėto kokaino druskos formą; paprastai tai atliekama infraraudonosios spektroskopijos būdu. Dažnam vartotojui ar pardavėjui pateikiami du kokaino ir feniltetrahidroimidazotiazolo mišinių atskyrimo būdai. Paruošti kokaino (hidrochlorido ir bazės) ir feniltetrahidroimidazotiazolo mišiniai (85:15, 70:30 ir 50:50) ir atskirti taikant skysčio ir skysčio ekstrakciją ir jonų porų chromatografiją. Vėliau išgautas kokainas buvo analizuojamas infraraudonųjų spindulių spektroskopijos, dujų chromatografijos su liepsnos jonizacijos detekcija ir izotopų santykio masių spektrometrijos metodais. Taip pat bus aprašyta kokybinė reakcija sierai organiniuose junginiuose nustatyti.
Kokybinis tetramizolo sieros nustatymo metodas.
Jums reikia:- Metalo natrio;
- mėgintuvėlio (2 ar daugiau);
- filtravimo popieriaus;
- Alkoholio degiklis;
- Porcelianinis puodelis;
- Stiklinis strypas;
- Natrio nitroprusidas/10 % druskos rūgštis/acto rūgštis+švino acetatas.
Svarbu: būtina naudoti apsauginius akinius, apsauginius drabužius (cheminę arba medicininę aprangą), apsaugines pirštines; Eksperimentuoti ištraukiamoje patalpoje arba gerai vėdinamoje patalpoje!
Metodas:
Tetramizolo nustatymas sulydant kokainą su metaliniu natriu. Siera iš tetramizolo heterociklo kokaino produkte randama taip: pirmiausia mėginys suliejamas su metaliniu natriu, išsiskyrusi siera su natriu sudaro sulfidą.
Sulfido jonas nustatomas įprastinėmis kokybinėmis reakcijomis. Į sausą mėgintuvėlį įdedami keli gabalėliai tiriamo kokaino, kuris, kaip manoma, yra sumaišytas su tetramizolu, ir pusės žirnio dydžio blizgančio paviršiaus metalinio natrio gabalėlis. Natris turi būti be oksidų, išspaustas ant filtrinio popieriaus iš žibalo (kuriame jis laikomas). Po to atliekama sintezė. Mėgintuvėlis atsargiai kaitinamas spirito degiklio liepsnoje, kol įkaista iki raudonumo, ir palaikomas 1-2 minutes. Būtina, kad natris išsilydytų su kokaino mėginiu, nes priešingu atveju natrio sulfidas nesusidaro. Tada įkaitęs iki raudonumo mėgintuvėlio galas panardinamas į porcelianinį puodelį su 3 ml distiliuoto vandens. Mėgintuvėlis įtrūksta(būkite atsargūs! Jei natris nevisiškai sureagavo, gali įvykti blyksnis!) Tirpalo gabalėliai sutrinami stikliniu strypeliu ir bespalvis tirpalas supilamas į mėgintuvėlį (jei reikia, filtruojamas per mažą popierinį filtrą). Jei organinė medžiaga nėra visiškai sunaikinta, skystis yra rudas arba juodas. Tokiu atveju tiriamosios medžiagos suliejimas su natriu kartojamas.
Į mėginio tirpalą įpilama 0,5 ml 2 % natrio nitroprusido tirpalo. Atsiranda intensyvi raudonai violetinė spalva, palaipsniui pereinanti į rudą.
Taip pat galima eksperimentuoti su 10 % druskos rūgšties tirpalu, atsiranda būdingas kvapas.
Trečiasis metodas - įlašinti kelis lašus acto rūgšties, po to įpilti 0,5 ml 2% švino acetato tirpalo. Skystis tampa rudas arba juodas, kartais atsiranda juodų nuosėdų. Nuosėdų susidarymą pagreitina kaitinimas.
Kokybinės reakcijos parodė, kad kokaino mėginyje yra sieros, vadinasi, mėginyje yra tetramizolo arba kitos sieros turinčios organinės medžiagos.
Metodas:
Tetramizolo nustatymas sulydant kokainą su metaliniu natriu. Siera iš tetramizolo heterociklo kokaino produkte randama taip: pirmiausia mėginys suliejamas su metaliniu natriu, išsiskyrusi siera su natriu sudaro sulfidą.
Sulfido jonas nustatomas įprastinėmis kokybinėmis reakcijomis. Į sausą mėgintuvėlį įdedami keli gabalėliai tiriamo kokaino, kuris, kaip manoma, yra sumaišytas su tetramizolu, ir pusės žirnio dydžio blizgančio paviršiaus metalinio natrio gabalėlis. Natris turi būti be oksidų, išspaustas ant filtrinio popieriaus iš žibalo (kuriame jis laikomas). Po to atliekama sintezė. Mėgintuvėlis atsargiai kaitinamas spirito degiklio liepsnoje, kol įkaista iki raudonumo, ir palaikomas 1-2 minutes. Būtina, kad natris išsilydytų su kokaino mėginiu, nes priešingu atveju natrio sulfidas nesusidaro. Tada įkaitęs iki raudonumo mėgintuvėlio galas panardinamas į porcelianinį puodelį su 3 ml distiliuoto vandens. Mėgintuvėlis įtrūksta(būkite atsargūs! Jei natris nevisiškai sureagavo, gali įvykti blyksnis!) Tirpalo gabalėliai sutrinami stikliniu strypeliu ir bespalvis tirpalas supilamas į mėgintuvėlį (jei reikia, filtruojamas per mažą popierinį filtrą). Jei organinė medžiaga nėra visiškai sunaikinta, skystis yra rudas arba juodas. Tokiu atveju tiriamosios medžiagos suliejimas su natriu kartojamas.
Į mėginio tirpalą įpilama 0,5 ml 2 % natrio nitroprusido tirpalo. Atsiranda intensyvi raudonai violetinė spalva, palaipsniui pereinanti į rudą.
Taip pat galima eksperimentuoti su 10 % druskos rūgšties tirpalu, atsiranda būdingas kvapas.
Trečiasis metodas - įlašinti kelis lašus acto rūgšties, po to įpilti 0,5 ml 2% švino acetato tirpalo. Skystis tampa rudas arba juodas, kartais atsiranda juodų nuosėdų. Nuosėdų susidarymą pagreitina kaitinimas.
Kokybinės reakcijos parodė, kad kokaino mėginyje yra sieros, vadinasi, mėginyje yra tetramizolo arba kitos sieros turinčios organinės medžiagos.
Eksperimentai.
Medžiagos.
Celitas 545 ir visos naudotos cheminės medžiagos bei tirpikliai buvo reagentų klasės arba geresnės kokybės ir gauti iš "Sigma-Aldrich". Kokaino hidrochloridas (HCl) ir tetramizolo HCl buvo gauti iš šios laboratorijos etaloninių medžiagų rinkinio. Jonų porų nustatymui naudotos 260 mm × 22 mm skersmens ir 50 mm ilgio stiebų stiklo chromatografinės kolonėlės. Kolonėlių paruošimas: Celite 545 stacionariosios fazės buvo naudojamos be jokio išankstinio apdorojimo; kolonėlė, pripildyta Celite545 ir toliau aprašytų medžiagų mišiniu.
Skysčių ir skysčių atskyrimas.
Siekiant atskirti kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišinius (85:15, 70:30, 50:50) buvo naudojami vandeninių ir organinių tirpiklių deriniai. Kiekvienas iš 50 mg kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišinių (85:15, 70:30, 50:50) buvo paverstas bazės pavidalu, ištirpinant mišinį verdančiame vandenyje ir pridedant praskiesto amonio hidroksido (NH4OH), kol tirpalas tapo bazinis ir atsirado nuosėdų.
Mišiniui leista atvėsti, o vanduo pašalintas. Likusiam baziniam mišiniui buvo leista išdžiūti per naktį. Dešimt 50 mg porcijų buvo sujungtos su 5 ml heksano dešimtyje atskirų 15 ml stiklinių centrifuginių mėgintuvėlių su apvaliu dugnu (penki mėgintuvėliai kiekvienam tirpikliui). Visi mėginiai buvo kaitinami 75 °C temperatūroje maždaug 5 min. Tirpalams atvėsus, į kiekvieną mėgintuvėlį įpilta po 5 ml vandens. Mėginiai stipriai suplakti ir centrifuguoti 2 min. Tirpiklio sluoksnis buvo pašalintas ir dar kartą nuplautas vandeniu. Plovimo procesas buvo kartojamas iki penkių kartų (1 lentelė). Išplautas tirpiklis buvo išgarintas iki sausumo ir ištirtas FTIR ir GC/FID metodais.
Celitas 545 ir visos naudotos cheminės medžiagos bei tirpikliai buvo reagentų klasės arba geresnės kokybės ir gauti iš "Sigma-Aldrich". Kokaino hidrochloridas (HCl) ir tetramizolo HCl buvo gauti iš šios laboratorijos etaloninių medžiagų rinkinio. Jonų porų nustatymui naudotos 260 mm × 22 mm skersmens ir 50 mm ilgio stiebų stiklo chromatografinės kolonėlės. Kolonėlių paruošimas: Celite 545 stacionariosios fazės buvo naudojamos be jokio išankstinio apdorojimo; kolonėlė, pripildyta Celite545 ir toliau aprašytų medžiagų mišiniu.
Skysčių ir skysčių atskyrimas.
Siekiant atskirti kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišinius (85:15, 70:30, 50:50) buvo naudojami vandeninių ir organinių tirpiklių deriniai. Kiekvienas iš 50 mg kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišinių (85:15, 70:30, 50:50) buvo paverstas bazės pavidalu, ištirpinant mišinį verdančiame vandenyje ir pridedant praskiesto amonio hidroksido (NH4OH), kol tirpalas tapo bazinis ir atsirado nuosėdų.
Mišiniui leista atvėsti, o vanduo pašalintas. Likusiam baziniam mišiniui buvo leista išdžiūti per naktį. Dešimt 50 mg porcijų buvo sujungtos su 5 ml heksano dešimtyje atskirų 15 ml stiklinių centrifuginių mėgintuvėlių su apvaliu dugnu (penki mėgintuvėliai kiekvienam tirpikliui). Visi mėginiai buvo kaitinami 75 °C temperatūroje maždaug 5 min. Tirpalams atvėsus, į kiekvieną mėgintuvėlį įpilta po 5 ml vandens. Mėginiai stipriai suplakti ir centrifuguoti 2 min. Tirpiklio sluoksnis buvo pašalintas ir dar kartą nuplautas vandeniu. Plovimo procesas buvo kartojamas iki penkių kartų (1 lentelė). Išplautas tirpiklis buvo išgarintas iki sausumo ir ištirtas FTIR ir GC/FID metodais.
Jonų porų atskyrimas.
Kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišiniams atskirti buvo paruoštos trys jonų porų kolonėlės (85:15, 70:30 ir 50:50). Penkiasdešimt mg kokaino HCl ir tetramizolo HCl buvo ištirpinta 250 μl vandens, sumaišyta su 0,5 g Celite 545 ir gerai išmaišyta. Gautas mišinys buvo perkeltas į kolonėlę, pripildytą dalimi Celite 545 ir 1-2 ml jonų poros tirpalo, kaip nurodyta kitoje 2 lentelėje. Kokainas buvo išskalautas 35 ml vandeniu prisotinto chloroformo. Buvo surinktos penkios 5 ml frakcijos ir, naudojant GC/FID, ištirtas kokaino kiekis. Atitinkamos frakcijos buvo sujungtos, išgarintos iki sausumo ir ištirtos FTIR metodu.Rezultatai ir aptarimas.
Skysčio ir skysčio atskyrimas.Trys kokaino bazės ir tetramizolo bazės mišiniai (85:15, 70:30, 50:50) buvo ištirpinti heksane ir pakartotinai nuplauti vandeniu. Kaip parodyta 2 lentelėje, 85:15 ir 70:30 mišiniuose esanti tetramizolo bazė po penkių plovimų vandeniu buvo visiškai pašalinta iš heksano dėl jos pirmenybinio tirpumo vandenyje, palyginti su kokainu. Po penkių plovimų 50:50 mišiniu gautas 99+ % grynas kokainas.
Jonų porų atskyrimas.
Buvo paruoštos trys atskiros kolonėlės su skirtingais stacionariosios fazės preparatais. Kaip parodyta 3 lentelėje, 1 kolonėlė geriausiai atskyrė grynojo kokaino frakcijas (be PTHIT) iš visų trijų tirtų mišinių (85, 70 ir 50 % kokaino HCl).
Gryno kokaino frakcijos taip pat buvo surinktos naudojant 2 ir 3 kolonėles 85:15 kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišiniui, tačiau labai maži PTHIT kiekiai buvo aptikti naudojant 70:30 ir 50:50 mišinius. Atskiriant jonų poros tirpalą svarbu nustatyti kokaino druskos formą pradinėje medžiagoje.
Žinant druskos formą prieš taikant atskyrimo metodą (skysčio ir skysčio arba jonų poros chromatografiją), analitikas išvengs netyčinio kokaino druskos formos pakeitimo šalinant feniltetrahidroimidazotiazolį.
Jonų porų atskyrimas.
Buvo paruoštos trys atskiros kolonėlės su skirtingais stacionariosios fazės preparatais. Kaip parodyta 3 lentelėje, 1 kolonėlė geriausiai atskyrė grynojo kokaino frakcijas (be PTHIT) iš visų trijų tirtų mišinių (85, 70 ir 50 % kokaino HCl).
Gryno kokaino frakcijos taip pat buvo surinktos naudojant 2 ir 3 kolonėles 85:15 kokaino HCl ir tetramizolio HCl mišiniui, tačiau labai maži PTHIT kiekiai buvo aptikti naudojant 70:30 ir 50:50 mišinius. Atskiriant jonų poros tirpalą svarbu nustatyti kokaino druskos formą pradinėje medžiagoje.
Žinant druskos formą prieš taikant atskyrimo metodą (skysčio ir skysčio arba jonų poros chromatografiją), analitikas išvengs netyčinio kokaino druskos formos pakeitimo šalinant feniltetrahidroimidazotiazolį.
Išvados.
Kokaino ir tetramizolo mišiniams atskirti buvo naudojami du metodai. Buvo gauti GC/FID ir FTIR duomenys, leidžiantys veiksmingai nustatyti išgauto kokaino grynumą ir druskos formą. Kokaino bazės ir tetramizolo bazės mišinių atveju geriausias kokaino gryninimo metodas buvo skystis ir skystis, naudojant heksaną ir vandenį; penki plovimai vandeniu sėkmingai pašalino tetramizolo bazę iš kokaino. Sėkmingiausias kokaino HCl ir tetramizolo HCl atskyrimo metodas - jonų poros chromatografinė kolonėlė, pripildyta 4 g Celite 545 ir 2 ml 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
