Įvadas
Šiuo metu yra daug būdų sintetinti dekstromamfetaminą. Juos galima suskirstyti į 3 tipus: biosintezę (naudojant biomasę), tiesioginę sintezę ir raceminio (l- ir d-izomerų suma) amfetamino sintezę, po kurios atskiriami optiniai izomerai. Mūsų atveju buvo pasirinkta sintezė, kurioje naudojami paprasti reagentai ir greita sintezė, maksimaliai pritaikyta "namų sąlygoms". Procesas toks: gauname raceminį amfetaminą klasikiniu būdu, tada jį padalijame į 2 optinius izomerus (l- ir d-) Nabenhauerio metodu [JAV patentas 2276508, Nabenhauer FP, "Optiškai aktyvaus alfa-metilfenetilamino atskyrimo metodas", paskelbtas 1942 m. kovo 17 d., priskirtas Smith Kline French].
Sintezė
Amfetamino sintezė iš P2NP per Al/Hg. Pirmiausia pagaminame aliuminio amalgamą. Ji reikalinga tam, kad aliuminis būtų apvalytas nuo stipraus oksido sluoksnio, kuris susidaro sąveikaujant su oru. Paimame 14 g aliuminio folijos ir suplėšome ją rankomis į 2x2, 3x3 cm dydžio gabalėlius. Būtinai suplėšykite, o ne supjaustykite, kad padidintumėte paviršiaus plotą. Dedame į 3 kaklelių kolbą apvaliu dugnu ir visiškai užpildome foliją vandeniu.
Dabar ruošiame gyvsidabrio druską. Iš vaistinės paimame gyvsidabrio termometrą, suvyniojame jį į popierių, sulaužome apatinį galiuką. Visą gyvsidabrį supilame į stiklinę, į kurią įpilame 4 ml azoto rūgšties (70 %). Nepamirškite, kad gyvsidabrio garai pavojingi sveikatai! Kad prasidėtų reakcija, stiklinę reikėjo įkaitinti iki maždaug 50 laipsnių temperatūros, retkarčiais pamaišant. Visas gyvsidabris ištirpo maždaug per 30 minučių, o iš stiklinės išsiskyrė oranžinės dujos - azoto oksidas (IV). Reakcijos lygtis yra tokia.
Hg + 4HNO3 ----> Hg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
2
Pipete paimkite 2 ml tirpalo ir supilkite į apvaliadugnę kolbą su folija. Maždaug po 5 minučių folija prarado blizgesį, tapo matinė, o kolbos dugne susikaupė nedidelis pilko dumblo (aliuminio hidroksido) sluoksnis.
Į kolbą įpilkite 30 ml vandens, į kairįjį kolbos kaklelį įkiškite termometrą, į centrinį kaklelį įdėkite grįžtamąjį kondensatorių, o į dešinįjį kaklelį įkiškite piltuvėlį su 110 ml 14% P2NP (tai fenilnitropropropenas; 1-fenil-2-metil-2-nitroetilenas) tirpalo.
Vandeniliui gaminti dažnai naudojama acto esencija, tačiau aš reakciją vandeniliui gaminti "pradedu" nuo vandens. Mažiau rūgštinė terpė, o tai reiškia, kad vėliau reikia pridėti mažiau šarmo. Daugelis žmonių užduoda klausimą: "Kaip pašalinti šį vandenį?" Vandens niekur šalinti nereikia, jis reaguoja su aliuminiu ir gaunamas vandenilis.
2Al + 6H2O ---> 2Al (OH) 3 + 3H2
Labai svarbu prisiminti, kad P2NP redukcijos reakcija vyksta su labai! didele egzoterma. Būtina atidžiai stebėti temperatūrą ir neleisti jai perkaisti daugiau kaip 60 laipsnių. Aš asmeniškai palaikau maždaug 50-55 laipsnių temperatūrą. Nesilaikant šios technologijos, sumažėja produkto išeiga ir gaunamas spalvotas (rausvas, oranžinis) produktas. Viso P2NP užpylimas truko apie 50 minučių. Pakeiskite piltuvėlį į stiklinį kamštį. Gavome tik tokį pilką tirpalą.
Mišinį atvėsiname iki kambario temperatūros, vietoj termometro uždedame kamštį, nuimame grįžtamąjį kondensatorių. Pagaminame šarmo tirpalą, kurio pagrindą sudaro 1 dalis natrio hidroksido - 2 dalys vandens. Tirpinimas vyksta šildant, todėl palaukiame, kol tirpalas atvės. Į reakcijos masę neverta pilti kieto šarmo arba pilti karšto tirpalo, nes tai sumažina išeigą, kaip ir bet koks perkaitinimas. Į reakcijos masę pilame iki kambario temperatūros atvėsusį šarmą, kol pH = 11-12, palaukiame 30-40 minučių, kol ištirps visas plūduriuojantis aliuminis, išplauks geltonas aliejus. Tuo pačiu metu stebime ir temperatūrą. Reakcijos lygtys.
2Al + 2NaOH + 6H2O ==> 2Na[Al(OH4)] + 3H2
NaOH + Al (OH)3 ---> Na[Al(OH)4]
Viską supilame į skiriamąjį piltuvėlį. Laukiame sluoksnių atskyrimo. Paimame aliejingą frakciją.NaOH + Al (OH)3 ---> Na[Al(OH)4]
Stiklinės dugne lieka didelis vandens lašas, kuris atskiriamas ant skiriamojo piltuvėlio. Viršutinis sluoksnis supilamas į stiklinę ir išdžiovinamas ant bevandenio magnio sulfato. Ten išvalome amfetaminą nuo gyvsidabrio ir vandens likučių.
Paimu koncentruotos 98% sieros rūgšties. Paruoškite sieros rūgšties tirpalą acetone tūrio santykiu 1:10. Paėmiau techninį acetoną, esantį ūkinių prekių parduotuvėje, ir jį distiliavau, pašalindamas "galvas" ir "uodegas". Tada išdžiovinau jį bevandeniu magnio sulfatu. Daugelis žmonių klausia, ar galima pasigaminti tirpalą IPA. Taip, galima, tačiau IPA (izopropilo alkoholis) garuoja ilgiau nei acetonas.
Atvėsinkite reakcijos masę lediniame vandenyje, filtruokite nuosėdas ant Buchnerio piltuvėlio, praskalaukite 3 ml šalto acetono.
Gauta 7,55 g (0,0205 mol) amfetamino sulfato.
Skaičiavimai:
m (P2NP) = 110 * 0,14 = 15,4 g.
n (P2NP) = 15,4 / 163,17 = 0,094 mol.
n (amfetamino sulfatas) = n (P2NP) = 0.094 mol.
n (amfetamino bazė)= 0,0205 * 2 = 0,0410 mol.
Reakcijos išeiga yra 0,0410 /0,094 = 43,6 %.
Jūs atliksite kitokią reakciją su sieros rūgštimi. Amfetamino laisvosios bazės 2 mol + 1 mol sieros rūgšties = 1 mol amfetamino sulfato. Skaičiuodami amf. sulfatą, turite padauginti iš dviejų savo amf. sulfato molio rezultatą, nes vienam amf. sulfato moliui reikia 2 molių amf. bazės.
Skaičiavimai:
m (P2NP) = 110 * 0,14 = 15,4 g.
n (P2NP) = 15,4 / 163,17 = 0,094 mol.
n (amfetamino sulfatas) = n (P2NP) = 0.094 mol.
n (amfetamino bazė)= 0,0205 * 2 = 0,0410 mol.
Reakcijos išeiga yra 0,0410 /0,094 = 43,6 %.
Jūs atliksite kitokią reakciją su sieros rūgštimi. Amfetamino laisvosios bazės 2 mol + 1 mol sieros rūgšties = 1 mol amfetamino sulfato. Skaičiuodami amf. sulfatą, turite padauginti iš dviejų savo amf. sulfato molio rezultatą, nes vienam amf. sulfato moliui reikia 2 molių amf. bazės.
D-amfetamino ekstrakcija
Turime raceminį amfetaminą. Vienai l-amfetamino molekulei tenka 1 d-amfetamino molekulė. Toliau imama 6 g racemato ir ištirpinama 6 ml vandens, įpilama šarmo tirpalo, kad būtų pasiektas pH = 11.
Ekstrahuojama 5 ml petroleterio ir tirpalas pašildomas, į mišinį įpilama 2,45 g d-vino rūgšties alkoholio tirpalo. Tada pilkite alkoholį, kol visiškai ištirps, ir maišydami atvėsinkite. Susidaro l-amfetamino d-vino druskos nuosėdos. D-amfetaminas lieka tirpale. Galite pakartoti l-amfetamino d-vino druskos nuosėdų valymo metanoliu procedūrą, kad padidintumėte išeigą.
Šaltinis
Nabenhauer, Fred P. "Optiškai aktyvaus alfa-metilfenetilamino atskyrimo būdas." JAV patentas Nr. 2 276 508. 1942 m. kovo 17 d.
Last edited:
Žiūrėjau į procedūros skaičius, nes vis dar laukiu, kol bus atvežti kai kurie tirpikliai. Pradedant D-amfetamino gryninimą, nurodytų 6 ml vandens atrodo gerokai per mažai. Sulfato druskos tirpumas nurodytas 8,8 dalies vandens ir vienos dalies amf. sulfato. Ar tai ne rašybos klaida, ar neturėjote omenyje 60 ml? Čia yra nuoroda, bet dar kartą nepatikrinau Merck:
