Sveiki. turiu patirties gaminant 3,4,5-trimetoksinitrostireną (TMNS) ir 2,5-dimektoksinitrostireną (DMNS). Neskaitysiu visos šios temos, bet įkelsiu savo mintis iš kito forumo įrašo dėl katalizatoriaus pasirinkimo:
Atrodo, kad2-HEAA (2-(hidroksi)etilamonio acetatas) iš etanolamino ir ledinės acto rūgšties geriau veikia 3,4,5-trimetoksibenzaldehidą nei etilendiaminas (kaip etilendiamino diacetatas). Neseniai atlikau du bandymus su 150 g 3,4,5-TMBA.
Pirmajai 150 g partijai panaudojau 1,6 mol. ekv. nitrometano ir 1,5 mol. ekv. etanolamino.
Pirmiausia ant TMBA užpyliau NM ir toliau pyliau ledinę acto rūgštį, kol TMBA ištirpo. Kalbant apie GAA kiekį, manau, kad įpyliau 161 ml arba 2,81 mol. GAA + tada panaudojau (1,5x 0,765 mol.) GAA, kad atskirame inde pagaminčiau 2-HEAA. Taigi, atrodo, kad iš viso panaudojau 3,96 mol. ekvivalento GAA. Hmm... Gali būti, kad 4 mol. eq. GAA yra geras kiekis.
2-HEAA gamybai naudotas etanolamino ir GAA mol. ekv. santykis 1:1. Etanolaminą iš karto užpyliau ant GAA. Mišinys staigiai įkaitintas iki 120 °C, išsiskyrė dūmai. Šiek tiek pamaišyta ir uždengta atskira stiklinė, mišinys atvėsintas iki šiek tiek aukštesnės nei kambario temperatūros. Bet kokiu atveju įsitikinau, kad TMBA + NM + GAA yra visiškai ištirpę, ir iš karto supyliau tirštą, sirupo pavidalo 2-HEAA. Iš karto pasikeitė spalva, pašildžiau iki 35 °C ir leidau suktis. Pasidaro šiek tiek tamsesnė, geltona, artima oranžinei. Kažkur tarp 1 val. 30 min. ir 2 val. visa stiklinė tapo tiršta mase. Viskas nusėdo, bet buvau išvykęs ir nemačiau to vaizdo. Spalva labai graži. Puiki geltona spalva.
Tačiau nieko negalėjau išdžiovinti ir pasverti, nes sugedo siurblys.
Vėliau perkristalizavau apytikriai 8 ml/g MeOH. Gali būti, kad galėtumėte naudoti dar mažiau MeOH. Kažkur šiame forume gali būti parašyta 0,2 g/ml 3,4,5-TMNS į metanolį. Bet štai čia aš viską supainiojau. Kaip paprastai su rex aš įsuku. Dėl kažkokios keistos priežasties nusprendžiau daryti karštąjį filtravimą, saujelė dingo ant filtravimo popieriaus. Tada išpyliau krūvą į kanalizaciją. Išpyliau motininį skystį. Taigi, išeiga buvo prasta, bet vis tiek turėjau padorų kiekį labai gražiai atrodančių 3,4,5-TMNS.
Antrosios 150 g partijos atveju vėl naudojau 1,6 mol. ekvivalentą nitrometano, tačiau dabar panaudojau mažiau etanolamino - 1,3 mol. ekvivalentą TMBA. Taip pat atskirai paruošiau 2-HEAA. Maišant GAA ir etanolaminą medžiaga labai įkaista, todėl šilumą paėmiau iš NM ir TMBA. Šį kartą taip pat panaudojau iš viso 5 mol. eq. GAA (dalis supilta į 3,4,5-TMBA + NM, o dalis panaudota 2-HEAA gamybai). Dabar sukiau ilgiau ir kaitinau daugiau, iš pradžių 45 °C temperatūroje, paskui sumažinau iki 35 °C. Niekas neišsiskyrė kaip praėjusį kartą. Kai nustojau maišyti ir nuėmiau nuo karščio, kai mišinys atvėso, tada pradėjo rodytis kristalai. Išsiurbiau beveik sausą su dažniausiai veikiančiu siurbliu, tada perkristalizavau su 8 ml/g IPA. Galėjau naudoti dar mažiau IPA, nes kaitinant viskas turėtų ištirpti. Gal net su 7 mL/g IPA.
Kodėl tiesiog nenaudoti IPA vietoj MeOH?
Tačiau šį kartą partija buvo šiek tiek tamsesnės geltonos spalvos, o išeiga buvo prasta.
Kitą kartą ruošdamas 3,4,5-TMNS naudočiau 1,8-2 mol. ekv. etanolamino, 1,8-2 mol. ekv. nitrometano, 4 mol. ekv. GAA arba tiek, kad ištirptų TMBA.
Be to, apibendrinant etanolaminas (naudojamas kaip 2-HEAA) 3,4,5-TMNS, atrodo, yra geresnis pasirinkimas nei etilendiaminas (naudojamas kaip etilendiamino diacetatas), todėl produktas yra švaresnis. Tačiau taip pat gali būti ir kitų kintamųjų, pavyzdžiui, anksčiau naudotas karštis.
Atrodo, kad 2,5-DMNS paruošti labai lengva ir lengva, be to, labai šaunu stebėti, kaip atsiranda oranžiniai plaukeliai. 3,4,5-TMNS mažiau atlaidus, bet taip pat ne toks sudėtingas, tiesiog naudokite 2-HEAA.
Galbūt kitiems įdomu, bet šis 2-HEAA taip pat duoda daugiau nei 95 % išeigą gaminant P2NP, tai tikrai puiki medžiaga.
