Kam vis dėlto reikalingas metilaminas?
Autorius: Ritter, redagavo profesorius, skirta Eleusis
Paskelbta leidinyje "Total Synthesis II" pagal Strike
Toliau pateikta procedūra gali pasirodyti esanti viena didžiausių MDMA chemijos srities pasiekimų nuo pat Wackerio oksidacijos procedūros, skirtos MDP2P gamybai, ištobulinimo ir išplatinimo. Ši reakcija pagrįsta paskelbtu procesu, kuris iki šiol kažkodėl išvengė pogrindinės chemijos atradimo. Metilaminas nebėra kliuvinys aliuminio amalgamos redukcinio alkilinimo metodui MDMA gaminti, nes taikant šią procedūrą, reduktyviai alkilinant MDP2P į MDMA iš labai paprasto nitrometano, in situ gaunama ši neįmanoma gauti ir nepastovi medžiaga. Nitrometaną redukuojant paprasčiausiu būdu, susidaro metilaminas, tad kodėl negaminant metilamino tuo pačiu metu, kai gaminamas MDMA, užuot jį gaminus atskirai?
Nitrometanas yra labai paplitusi medžiaga. Užtenka nueiti į vietinį drago ruožą ir nusipirkti galoną ar du, kad galėtumėte įpilti dopingo į savo aukštos klasės automobilio degalus. Jo taip pat galima įsigyti iki 40 % grynumo RC modelių degalų. Tiesiog frakciniu būdu distiliuokite nitrometaną (bp 101 °C) iš modelio degalų mišinio ir galite pradėti darbą. Jei degalų sudėtyje yra metanolio, dalis jo azeotropiškai distiliuojasi su nitrometanu, šiek tiek sumažindama jo virimo temperatūrą, tačiau tai nekelia problemų.
Taigi, kaip visa tai veikia? Viskas taip paprasta, kaip ir skamba. Alkoholinis nitrometano ir MDP2P tirpalas lašinamas į amalgamuotą aliuminio masę, panardintą į alkoholį, pirmiausia nitrometaną redukuojant iki metilamino, todėl iš amino ir ketono susidaro Schiffo bazė, kuri toliau redukuojama iki norimo MDMA
Paruoškite 2 litrų talpos dviejų arba trijų kaklelių kolbą su pridėtiniu piltuvėliu ir grįžtamuoju kondensatoriumi bei aprūpinkite šilumos šaltiniu. Čia nereikia daug šilumos, todėl tinka bet kas, pradedant vandens vonia ant bufeto viryklės ir baigiant kaitinimo žarnele. Į kolbą įdėkite 55 g vieno colio ilgio aliuminio folijos kvadratėlių. Čia reikia atkreipti dėmesį į svarbų dalyką, kuris anksčiau buvo klaidinančiai pamirštas, - tinkamą folijos rūšį ir storį. Aliuminio amalgamos redukcijų problema yra ta, kad jų reakcijos greitis priklauso nuo trijų pagrindinių veiksnių, ir priklausomai nuo to, kaip šiuos veiksnius suvaidinsite, galite patirti arba visišką nesėkmę, arba sprogimą, arba dar geriau, jei laikysitės šio patarimo, puikią išeigą! Šie veiksniai yra šie: minėtas folijos tipas, amalgamacijos laipsnis, kurį leidžia HgCl2 tirpalas prieš ketono ir amino reakciją, ir, galiausiai, temperatūra, kurioje vyksta reakcija. Plona folija paprastai reaguoja lėtai, esant žemai temperatūrai, o labai plona folija, pavyzdžiui, įprasta maistinė aliuminio folija, reaguoja taip greitai ir egzotermiškai, kad galima tiesiog apsivemti kelnes! Aliuminis, iš kurio gaunami geriausi rezultatai, yra plačiai prieinamas pramoninei biologinei bendruomenei 4 x 4 colių storio 0,04 mm storio lakštų, kurie vienas nuo kito tvarkingai atskirti servetiniu popieriumi, pavidalu. Jis naudojamas kolboms ir pan. sandarinti prieš autoklavavimą. Tiems, kurie to negali gauti, nesijaudinkite. Sunki "Reynolds" plėvelė puikiai tiks, tik reikia atidžiau stebėti reakcijos greitį. Kiti sėkmingai naudojo supjaustytas pyrago skardas. Pagrindinė mintis - nenaudokite labai plonos folijos.
Pripildykite skiriamąjį piltuvą 50 g MDP2P ir 50 g arba 39 ml nitrometano, ištirpinto 200 ml metanolio. Kitame 1 litro talpos inde į litrą metanolio įpilkite 1,5 g HgCl2 (gyvsidabrio chlorido) ir leiskite visoms kietosioms medžiagoms ištirpti. Labai atsargiai (HgCl2 yra mirtinai nuodingas!) supilkite metanolinį HgCl2 tirpalą ant kolboje esančių aliuminio folijos gabalėlių ir atsilošę stebėkite, kaip prasideda stebuklas. Jei metanolis nepadengia visos folijos, tiesiog pilkite daugiau, kol ji bus padengta. Po kelių minučių prasidės putojimas ir reakcija gali prasidėti. Maždaug po 5-10 minučių burbuliavimas turėtų būti pakankamas ir galima pradėti pilti nitrometano ir MDP2P metanolinį mišinį lašas po lašo iš skiriamojo piltuvėlio. Laikui bėgant reakcija gali įkaisti iki virimo ribos ir alkoholis pradės refliuksuoti. Tai nėra problema, nes metanolio virimo temperatūra 65 °C puikiai tinka šiai reakcijai (žinau, kad daugelis su tuo nesutinka, bet pasvajokite apie tai ir pamatysite!) Pridėjimas turėtų trukti maždaug vieną valandą, o po to mišinys turėtų reaguoti mažiausiai 4-6 valandas arba tol, kol visi aliuminio gabaliukai sureaguos į pilką suspensiją. Čia reikia atkreipti dėmesį į temperatūros kontrolę. Jei reakcija vyks idealiomis sąlygomis, ji vyks tiksliai taip, kaip aprašyta pirmiau. Jei ne idealios ir dažniau, reakcija įpusėjus pradės lėtėti, reikės išorinio šildymo, kad būtų išlaikytas geras reakcijos greitis. Jei Didžiosios jėgos iš tikrųjų yra prieš jus, į mišinį įpylus dar vieną gramą HgCl2 metanolio tirpalo, reakcija vėl įsibėgės.
Dabar lengviausia dalis - išskirti produktą. Viena iš patraukliausių šios naujos sintezės ypatybių yra ta, kad standartinis Al/(Hg) aminavimo mišinys šiuo metu turi būti nuobodžiai filtruojamas, siekiant atskirti produktą nuo panaudoto aliuminio hidroksido nuosėdų. Toliau pateikiamas šio labiausiai varginančio žingsnio pašalinimas ir tikriausiai daugeliui suteiks naują požiūrį į Al/(Hg) redukcijos galimybes.
Sumaišykite apie 1,5 arba 2 litrus 35 % NaOH tirpalo ir leiskite jam atvėsti. Lėtai į NaOH tirpalą įpilkite per pirmąją reakciją susidariusį pilką aliuminio gumulą ir supilkite į didelį skiriamąjį piltuvą. Po valandos stovėjimo atsiras du skirtingi sluoksniai: viršutinis bus rausvas alkoholinis produkto tirpalas, o apatinis - šiukšlių NaOH/Al(OH)3. Tiesiog atskirkite šiukšlių apatinį sluoksnį ir išmeskite. Nesijaudinkite, jame nėra surišto produkto, ir atminkite, kad šiame regeneravimo procese, palyginti su kitais sintezatoriais, niekur nereikia filtruoti! Paimkite viršutinį sluoksnį ir išgarinkite metanolį, kad gautumėte nuostabų nešvaraus amino ir šiek tiek vandens derlių. Nesąžiningos sielos, nevertos savo svorio, gali paimti šį produktą ir tiesiogiai jį kristalizuoti, tačiau šiuo metu jame slypi mirtini nuodai - ištirpusios gyvsidabrio druskos! Jas galima lengvai pašalinti ištirpinus neapdorotą produktą maždaug litre tolueno ir nuplovus jį keliomis porcijomis vandens atskiriamajame piltuve, o galiausiai - prisotintu NaCl tirpalu. Tolueną išdžiovinkite maždaug 50 g bevandenio MgSO4, pagaminto valandą kaitinant vaistinėje esančias epsomo druskas 400 laipsnių pagal Celsijų temperatūros orkaitėje, atvėsinkite ir sumalkite į miltelius. Palaikę valandą arba kol toluenas nebebus drumstas, atšaldykite išdžiovintą tolueno tirpalą su laisvąja baze šaldiklyje ir suburbuliuokite HCl dujomis, kad gautumėte gražiai grynus MDMA hidrochlorido kristalus. Jei jie šiek tiek pakeitė spalvą, juos galima išvalyti acetonu, kad jie būtų nepriekaištingo grynumo ir neužteršti gyvsidabriu!
Autorius: Ritter, redagavo profesorius, skirta Eleusis
Paskelbta leidinyje "Total Synthesis II" pagal Strike
Toliau pateikta procedūra gali pasirodyti esanti viena didžiausių MDMA chemijos srities pasiekimų nuo pat Wackerio oksidacijos procedūros, skirtos MDP2P gamybai, ištobulinimo ir išplatinimo. Ši reakcija pagrįsta paskelbtu procesu, kuris iki šiol kažkodėl išvengė pogrindinės chemijos atradimo. Metilaminas nebėra kliuvinys aliuminio amalgamos redukcinio alkilinimo metodui MDMA gaminti, nes taikant šią procedūrą, reduktyviai alkilinant MDP2P į MDMA iš labai paprasto nitrometano, in situ gaunama ši neįmanoma gauti ir nepastovi medžiaga. Nitrometaną redukuojant paprasčiausiu būdu, susidaro metilaminas, tad kodėl negaminant metilamino tuo pačiu metu, kai gaminamas MDMA, užuot jį gaminus atskirai?
Nitrometanas yra labai paplitusi medžiaga. Užtenka nueiti į vietinį drago ruožą ir nusipirkti galoną ar du, kad galėtumėte įpilti dopingo į savo aukštos klasės automobilio degalus. Jo taip pat galima įsigyti iki 40 % grynumo RC modelių degalų. Tiesiog frakciniu būdu distiliuokite nitrometaną (bp 101 °C) iš modelio degalų mišinio ir galite pradėti darbą. Jei degalų sudėtyje yra metanolio, dalis jo azeotropiškai distiliuojasi su nitrometanu, šiek tiek sumažindama jo virimo temperatūrą, tačiau tai nekelia problemų.
Taigi, kaip visa tai veikia? Viskas taip paprasta, kaip ir skamba. Alkoholinis nitrometano ir MDP2P tirpalas lašinamas į amalgamuotą aliuminio masę, panardintą į alkoholį, pirmiausia nitrometaną redukuojant iki metilamino, todėl iš amino ir ketono susidaro Schiffo bazė, kuri toliau redukuojama iki norimo MDMA
Paruoškite 2 litrų talpos dviejų arba trijų kaklelių kolbą su pridėtiniu piltuvėliu ir grįžtamuoju kondensatoriumi bei aprūpinkite šilumos šaltiniu. Čia nereikia daug šilumos, todėl tinka bet kas, pradedant vandens vonia ant bufeto viryklės ir baigiant kaitinimo žarnele. Į kolbą įdėkite 55 g vieno colio ilgio aliuminio folijos kvadratėlių. Čia reikia atkreipti dėmesį į svarbų dalyką, kuris anksčiau buvo klaidinančiai pamirštas, - tinkamą folijos rūšį ir storį. Aliuminio amalgamos redukcijų problema yra ta, kad jų reakcijos greitis priklauso nuo trijų pagrindinių veiksnių, ir priklausomai nuo to, kaip šiuos veiksnius suvaidinsite, galite patirti arba visišką nesėkmę, arba sprogimą, arba dar geriau, jei laikysitės šio patarimo, puikią išeigą! Šie veiksniai yra šie: minėtas folijos tipas, amalgamacijos laipsnis, kurį leidžia HgCl2 tirpalas prieš ketono ir amino reakciją, ir, galiausiai, temperatūra, kurioje vyksta reakcija. Plona folija paprastai reaguoja lėtai, esant žemai temperatūrai, o labai plona folija, pavyzdžiui, įprasta maistinė aliuminio folija, reaguoja taip greitai ir egzotermiškai, kad galima tiesiog apsivemti kelnes! Aliuminis, iš kurio gaunami geriausi rezultatai, yra plačiai prieinamas pramoninei biologinei bendruomenei 4 x 4 colių storio 0,04 mm storio lakštų, kurie vienas nuo kito tvarkingai atskirti servetiniu popieriumi, pavidalu. Jis naudojamas kolboms ir pan. sandarinti prieš autoklavavimą. Tiems, kurie to negali gauti, nesijaudinkite. Sunki "Reynolds" plėvelė puikiai tiks, tik reikia atidžiau stebėti reakcijos greitį. Kiti sėkmingai naudojo supjaustytas pyrago skardas. Pagrindinė mintis - nenaudokite labai plonos folijos.
Pripildykite skiriamąjį piltuvą 50 g MDP2P ir 50 g arba 39 ml nitrometano, ištirpinto 200 ml metanolio. Kitame 1 litro talpos inde į litrą metanolio įpilkite 1,5 g HgCl2 (gyvsidabrio chlorido) ir leiskite visoms kietosioms medžiagoms ištirpti. Labai atsargiai (HgCl2 yra mirtinai nuodingas!) supilkite metanolinį HgCl2 tirpalą ant kolboje esančių aliuminio folijos gabalėlių ir atsilošę stebėkite, kaip prasideda stebuklas. Jei metanolis nepadengia visos folijos, tiesiog pilkite daugiau, kol ji bus padengta. Po kelių minučių prasidės putojimas ir reakcija gali prasidėti. Maždaug po 5-10 minučių burbuliavimas turėtų būti pakankamas ir galima pradėti pilti nitrometano ir MDP2P metanolinį mišinį lašas po lašo iš skiriamojo piltuvėlio. Laikui bėgant reakcija gali įkaisti iki virimo ribos ir alkoholis pradės refliuksuoti. Tai nėra problema, nes metanolio virimo temperatūra 65 °C puikiai tinka šiai reakcijai (žinau, kad daugelis su tuo nesutinka, bet pasvajokite apie tai ir pamatysite!) Pridėjimas turėtų trukti maždaug vieną valandą, o po to mišinys turėtų reaguoti mažiausiai 4-6 valandas arba tol, kol visi aliuminio gabaliukai sureaguos į pilką suspensiją. Čia reikia atkreipti dėmesį į temperatūros kontrolę. Jei reakcija vyks idealiomis sąlygomis, ji vyks tiksliai taip, kaip aprašyta pirmiau. Jei ne idealios ir dažniau, reakcija įpusėjus pradės lėtėti, reikės išorinio šildymo, kad būtų išlaikytas geras reakcijos greitis. Jei Didžiosios jėgos iš tikrųjų yra prieš jus, į mišinį įpylus dar vieną gramą HgCl2 metanolio tirpalo, reakcija vėl įsibėgės.
Dabar lengviausia dalis - išskirti produktą. Viena iš patraukliausių šios naujos sintezės ypatybių yra ta, kad standartinis Al/(Hg) aminavimo mišinys šiuo metu turi būti nuobodžiai filtruojamas, siekiant atskirti produktą nuo panaudoto aliuminio hidroksido nuosėdų. Toliau pateikiamas šio labiausiai varginančio žingsnio pašalinimas ir tikriausiai daugeliui suteiks naują požiūrį į Al/(Hg) redukcijos galimybes.
Sumaišykite apie 1,5 arba 2 litrus 35 % NaOH tirpalo ir leiskite jam atvėsti. Lėtai į NaOH tirpalą įpilkite per pirmąją reakciją susidariusį pilką aliuminio gumulą ir supilkite į didelį skiriamąjį piltuvą. Po valandos stovėjimo atsiras du skirtingi sluoksniai: viršutinis bus rausvas alkoholinis produkto tirpalas, o apatinis - šiukšlių NaOH/Al(OH)3. Tiesiog atskirkite šiukšlių apatinį sluoksnį ir išmeskite. Nesijaudinkite, jame nėra surišto produkto, ir atminkite, kad šiame regeneravimo procese, palyginti su kitais sintezatoriais, niekur nereikia filtruoti! Paimkite viršutinį sluoksnį ir išgarinkite metanolį, kad gautumėte nuostabų nešvaraus amino ir šiek tiek vandens derlių. Nesąžiningos sielos, nevertos savo svorio, gali paimti šį produktą ir tiesiogiai jį kristalizuoti, tačiau šiuo metu jame slypi mirtini nuodai - ištirpusios gyvsidabrio druskos! Jas galima lengvai pašalinti ištirpinus neapdorotą produktą maždaug litre tolueno ir nuplovus jį keliomis porcijomis vandens atskiriamajame piltuve, o galiausiai - prisotintu NaCl tirpalu. Tolueną išdžiovinkite maždaug 50 g bevandenio MgSO4, pagaminto valandą kaitinant vaistinėje esančias epsomo druskas 400 laipsnių pagal Celsijų temperatūros orkaitėje, atvėsinkite ir sumalkite į miltelius. Palaikę valandą arba kol toluenas nebebus drumstas, atšaldykite išdžiovintą tolueno tirpalą su laisvąja baze šaldiklyje ir suburbuliuokite HCl dujomis, kad gautumėte gražiai grynus MDMA hidrochlorido kristalus. Jei jie šiek tiek pakeitė spalvą, juos galima išvalyti acetonu, kad jie būtų nepriekaištingo grynumo ir neužteršti gyvsidabriu!
pirštą ir vienas kriauklelė bus apdovanota
