@Frit Buchner, šiai sintezei yra daugiau nei šimtas metų (Marvel et al., 1923, Org. Synth.) ir jos veikimą patvirtino daugelis nepriklausomų chemikų, įskaitant mane.
Be to, kiekviena publikacija tame žurnale turėtų būti recenzuojama, todėl jis yra vienas patikimiausių šaltinių praktiniam organinės chemijos specialistui.
Nuoroda į originalų dokumentą - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Jei jums nepavyksta, vadinasi, tikrai kažką darote labai ne taip arba jūsų reagentai yra ne tokie, kokių tikitės.
Chloroformą būtų galima pakeisti DCM, tačiau bet kokiu atveju tai nėra būtina.
Jei norite gerų rezultatų, geriau naudoti paraformaldehidą, o ne formaldehidą su metanoliu, mano patirtis rodo, kad kuo daugiau MeOH, tuo spalvotesnis RM.
Be metanolio nereikia distiliuoti reakcijos mišinio, tiesiog palaikykite žemesnę nei 100C temperatūrą, tai veikia net ir esant aukštesnei temperatūrai, tik užtrunka ilgiau.
Jei norite gražaus balto produkto, jums būtinai reikia aspiratoriaus vakuumo vandens porcijoms distiliuoti.
Geram grynumui užtikrinti svarbiausia yra frakcinė kristalizacija, kuo daugiau, tuo geresnis rezultatas.
Naudojau 5-6 kartus, šiek tiek daugiau nei pirminėje procedūroje, ir gavau fantastiškų rezultatų.
Taigi po 6+ valandų 100C temperatūroje distiliuokite šiek tiek vandens vakuume, atvėsinkite, išsiurbkite filtrą ir pakartokite.
Pirmosios 2-3 frakcijos bus amonio chloridas. Tada metilaminas*hcl, kurio kristalinė struktūra aiškiai skiriasi nuo pirmųjų partijų, labiau panaši į higroskopiškus blizgančius dribsnius.
Paskutiniame motininiame tirpale bus daugiausia dimetilamino*hcl, todėl, jei jo nereikia, jį reikia išmesti.
Paskutinis etapas - daugkartinė kristalizacija iš karšto abs. etanolio arba metanolio, kaip aprašyta. Tačiau jis taip pat nėra būtinas daugeliui sintezių, o tik paskutiniams vandens, NH3*HCl ir Me2NH*HCl pėdsakams pašalinti.
Taigi, kaip matote, tai užima daug laiko, daug dienų darbo, bet galite pradėti nuo gana didelės partijos ir paruošti neatsekamą gryną metilaminą mėnesiui ar metams.
Be to, kiekviena publikacija tame žurnale turėtų būti recenzuojama, todėl jis yra vienas patikimiausių šaltinių praktiniam organinės chemijos specialistui.
Nuoroda į originalų dokumentą - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Jei jums nepavyksta, vadinasi, tikrai kažką darote labai ne taip arba jūsų reagentai yra ne tokie, kokių tikitės.
Chloroformą būtų galima pakeisti DCM, tačiau bet kokiu atveju tai nėra būtina.
Jei norite gerų rezultatų, geriau naudoti paraformaldehidą, o ne formaldehidą su metanoliu, mano patirtis rodo, kad kuo daugiau MeOH, tuo spalvotesnis RM.
Be metanolio nereikia distiliuoti reakcijos mišinio, tiesiog palaikykite žemesnę nei 100C temperatūrą, tai veikia net ir esant aukštesnei temperatūrai, tik užtrunka ilgiau.
Jei norite gražaus balto produkto, jums būtinai reikia aspiratoriaus vakuumo vandens porcijoms distiliuoti.
Geram grynumui užtikrinti svarbiausia yra frakcinė kristalizacija, kuo daugiau, tuo geresnis rezultatas.
Naudojau 5-6 kartus, šiek tiek daugiau nei pirminėje procedūroje, ir gavau fantastiškų rezultatų.
Taigi po 6+ valandų 100C temperatūroje distiliuokite šiek tiek vandens vakuume, atvėsinkite, išsiurbkite filtrą ir pakartokite.
Pirmosios 2-3 frakcijos bus amonio chloridas. Tada metilaminas*hcl, kurio kristalinė struktūra aiškiai skiriasi nuo pirmųjų partijų, labiau panaši į higroskopiškus blizgančius dribsnius.
Paskutiniame motininiame tirpale bus daugiausia dimetilamino*hcl, todėl, jei jo nereikia, jį reikia išmesti.
Paskutinis etapas - daugkartinė kristalizacija iš karšto abs. etanolio arba metanolio, kaip aprašyta. Tačiau jis taip pat nėra būtinas daugeliui sintezių, o tik paskutiniams vandens, NH3*HCl ir Me2NH*HCl pėdsakams pašalinti.
Taigi, kaip matote, tai užima daug laiko, daug dienų darbo, bet galite pradėti nuo gana didelės partijos ir paruošti neatsekamą gryną metilaminą mėnesiui ar metams.
Pirmą kartą vadovavausi originaliu sintaksės tekstu, o antrą kartą vadovavausi tuo, kurį man pateikė vienas iš čia esančių ekspertų. Refliuksavau vakuume 4 valandas ir distiliuodavau vakuume 2 valandas. Tačiau temperatūra niekada nepasiekė tikslinio lygio, galbūt mano vakuumas yra stipresnis, nei jie naudojo 1910 m. Būtent taip ir dariau prielaidą. antrą kartą metilamino hcl ir produktas, kurį iš jo pagaminau, atrodė lygiai taip pat, kaip visų paveikslėliuose metilamino hcl neutralizavus NaOH ir vandeniu netgi susidarė degiosios dujos. Tačiau produktas neturi cns veikimo.
Čia turiu litrą techninio formaldehido su 5 % metanolio ir ketinu pabandyti dar kartą, bet ar man reikia pradžiai distiliuoti metanolį? Ketinu dar paskaityti, tiesa, mano amonio chloridas yra trąšų, o ne techninis, ar tai gali būti problema? Kaip nusprendžiate, kada "ratas" mažinant rm tūrį yra baigtas? Aš jį matuodavau ir sustodavau kaskart, kai tūrį sumažindavau per pusę, bet taip gavosi tik 4 raundai ir 4 kristalų partijos. Ar pabaigoje naudojamas nepakankamai sausas metanolis galėtų tai sukelti? Tačiau neįsivaizduoju, kad tai buvo problema, nes distiliuočiau du kartus ir įdėjau į 100% w/w, 3a sietą kelioms dienoms
Čia turiu litrą techninio formaldehido su 5 % metanolio ir ketinu pabandyti dar kartą, bet ar man reikia pradžiai distiliuoti metanolį? Ketinu dar paskaityti, tiesa, mano amonio chloridas yra trąšų, o ne techninis, ar tai gali būti problema? Kaip nusprendžiate, kada "ratas" mažinant rm tūrį yra baigtas? Aš jį matuodavau ir sustodavau kaskart, kai tūrį sumažindavau per pusę, bet taip gavosi tik 4 raundai ir 4 kristalų partijos. Ar pabaigoje naudojamas nepakankamai sausas metanolis galėtų tai sukelti? Tačiau neįsivaizduoju, kad tai buvo problema, nes distiliuočiau du kartus ir įdėjau į 100% w/w, 3a sietą kelioms dienoms
↑View previous replies…
- By FENTAMAS
Tos pastangos nevertos.
Ir tai tik autorių spėliojimai apie vakuumą, kuris pats savaime greičiausiai negali turėti įtakos selektyvumui, kaip yra ir su skruzdžių rūgšties pertekliumi.
Galbūt tai tik sumažėjusios temperatūros poveikis, efektyvesnis RM maišymas burbuliuojant ir pilnesnė NH3*HCl konversija ir pan.
Vėlesni autoriai vakuuminio refliukso nenaudoja, be to, tai gana retas metodas net ir šiais laikais.
Sumažinta virimo temperatūra taip pat bus ir tuo atveju, kai formaline yra MeOH perteklius, nes skruzdžių rūgštis esterifikuojasi ir susidaro žemos virimo temperatūros metiloformiatas ir kiti šalutiniai produktai, tačiau, kaip jau minėjau, stenkitės to išvengti.
Ir tai tik autorių spėliojimai apie vakuumą, kuris pats savaime greičiausiai negali turėti įtakos selektyvumui, kaip yra ir su skruzdžių rūgšties pertekliumi.
Galbūt tai tik sumažėjusios temperatūros poveikis, efektyvesnis RM maišymas burbuliuojant ir pilnesnė NH3*HCl konversija ir pan.
Vėlesni autoriai vakuuminio refliukso nenaudoja, be to, tai gana retas metodas net ir šiais laikais.
Sumažinta virimo temperatūra taip pat bus ir tuo atveju, kai formaline yra MeOH perteklius, nes skruzdžių rūgštis esterifikuojasi ir susidaro žemos virimo temperatūros metiloformiatas ir kiti šalutiniai produktai, tačiau, kaip jau minėjau, stenkitės to išvengti.
Tai teisingas pastebėjimas. Turėsiu dar kartą perskaityti turėdamas tai omenyje (kad vakuumas sumažina temperatūrą ir palengvina maišyklės sukimąsi ir pan.) Šį dokumentą man susiejo vienas iš svetainės ekspertų, todėl jo atidžiai nenagrinėjau. Net jei nuspręsiu, kad neįrodyta, jog pats vakuumas yra priežastis, dėl kurios jie pasiekė didesnę išeigą, galiu nuspręsti, kad priežastis nesvarbi, o poveikis svarbus. Gravitacijos ir magnetizmo poveikį laikome ir planuojame kiekvieną dieną, nors mechanizmas yra ginčytinas. Pirkdamas formaldehidą patiriu stresą, nes nesu taksidermistas ar ūkininkas. Turiu daugiau laisvo laiko nei pinigų ar drąsos pirkti formaldehidą be teisėto panaudojimo. Jis nėra nemokamas. Tikriausiai pasirinksiu maksimaliai padidinti savo derlių, o ne patogumą. Turėsiu 33 dolerius šio formaldehido, nesvarbu, ar iš jo gausiu kilogramą metilamonio chlorido, ar gramą. Čia jo negalima legaliai nusipirkti, o kiekis, kurį galiu panaudoti, yra neribotas
Jaučiu, kad tam yra priežastis, nes naudoti lėktuvų modelių degalus metilaminui gaminti in vitro yra įprastas būdas. arba jis greitai suyra, arba... tai skamba kaip energinė reakcija