Ievads
Es pārstāstu BB auditorijai metamfetamīna sintēzes metodi 1-fenil-2-propanona (P2P) reduktīvā aminācija ar NaBH4. Šī metode ļauj iegūt lielas produkta partijas. Šīs metodes sarežģītākā problēma ir karstums, kas rodas eksotermiskās imīna reducēšanas reakcijas laikā. Ļoti svarīgi uzturēt temperatūru aprakstītajās robežās un uzturēt visus reaģentus un reakcijas vidi sausu (izmantot žāvēšanas mēģenes ar CaCl2). Arī manipulācijas ar NaBH4 ir diezgan bīstamas un prasa lielu uzmanību, jo šim reaģentam ir toksiska iedarbība, tas reaģē ar ūdeni un spirtiem, izdalot milzīgu daudzumu ūdeņraža un veidojot attiecīgo borātu, var izraisīt sprādzienu, apdegumus un traumas. Jums jālieto ķīmiskais stikls, cimdi, ķīmiskais apvalks un respirators.
Aprīkojums un stikla trauki.
- Keramikas java.
- 2 L (x2), 0,5 L (x2) un 200 ml (x2) mērglāzes.
- 2 L (x2) un 10 L Erlenmeijera kolba.
- 100 ml mērcilindrs.
- 2 L kolba ar apaļu dibenu un trīs kakliņiem ar aizbāžņiem.
- 2 L apaļdibena kolba ar vakuuma ātrdibeni vai Schlenk kolba.
- 0,5 L vienkārša piltuve ar Claisen kolbu un žāvēšanas caurulīti vai 0,5 L vienāda spiediena piltuve.
- 1 L separatora piltuve.
- 2 L iztvaicēšanas kolba.
- 0,5 L Pyrex trauks.
- Magnētiskais maisītājs ar sildelementu.
- Silikona eļļas vanna.
- Ledus kubi/metanola vanna (-10 °C) vai ledus putraimi ar sāli (-10 °C).
- Laboratorijas svari (piemēroti 1 g-1 kg).
- Krāsns.
- Aspirators.
- žāvēšanas caurule x2.
- Rotavap mašīna arūdens vannu.
- filtrpapīrs.
Reaģenti.
- 138 g P2P (1 mols) (1-fenil-2-propanons).
- 10 % metilamīns metanolā (w/w) - 1000 ml ar 100 g MeNH2 (~3 moli).
- Magnija sulfāts - 36 g (MgSO4-7H2O, žāvēts žāvētavā 300 °C temperatūrā 2 h MgSO4-1H2O) [MeOH/MeNH2 šķīduma žāvēšanai].
- Silīcija dioksīda gēls (3-5 mm bumbiņas) - 200 ml (žāvēt 300 °C/2 h, tās kļūst tumšākas!) [2 mol H2O absorbēšanai rxn laikā].
- 15 g NaBH4 kā reducējošais aģents izveidotajam (bezūdens!) imīnam.
- 5-7 L destilēta ūdens + ~5 L destilēta ūdens rotavapmašīnas vannas uzpildīšanai.
- 1 L dihlormetāna (DCM).
- 0,5 L acetona.
Svarīgi: reakcija ir ļoti jutīga pret jebkādu ūdeni (šķidrumu vai tvaiku gaisā!).
Piezīme: visas manipulācijas veikt izvelkamajā zondē vai zem izplūdes gāzu pārsega; metilamīns ir diezgan toksiska viela, neļaujiet tā tvaikiem nokļūt elpošanas ceļos. Nepieciešams lietot elpošanas masku. Metilamīna ieelpošana izraisa smagu ādas, acu un augšējo elpceļu kairinājumu. Vispirms izraisa uzbudinājumu un pēc tam centrālās nervu sistēmas nomākumu. Var iestāties nāve no elpošanas apstāšanās.
Piezīme: visas manipulācijas veikt izvelkamajā zondē vai zem izplūdes gāzu pārsega; metilamīns ir diezgan toksiska viela, neļaujiet tā tvaikiem nokļūt elpošanas ceļos. Nepieciešams lietot elpošanas masku. Metilamīna ieelpošana izraisa smagu ādas, acu un augšējo elpceļu kairinājumu. Vispirms izraisa uzbudinājumu un pēc tam centrālās nervu sistēmas nomākumu. Var iestāties nāve no elpošanas apstāšanās.
Procedūra
Prekursoru žāvēšana
Vispirms ātri sasmalciniet iepriekš izžāvētu (krāsnī, 300 °C, 3 h) sausu MgSO4, lai miezerī sakrituši kukurūzas formas akmentiņi, izsijājiet pulveri un tieši ieberiet akmentiņus maksimāli sajaucot metanola/metilamīna maisījumā (1000 ml) un aizveriet trauku, lai neiekļūtu ūdens no gaisa. Turpiniet maisīt 10 minūtes, tad viss ūdens nonāks MgSO4. Ļauj nostāvēties un gaidīt, līdz viss MgSO4 ir uz dibena. Tagad sauso MeOH/metilamīna (MA) maisījumu ātri iepilda 2 l kolbā ar apaļu dibenu un noslēdz to. Tukšo trauku tieši izmazgā ar lielu daudzumu ūdens, lai noņemtu metilamīna smaku un varētu droši to uzglabāt.
SintezeVispirms ātri sasmalciniet iepriekš izžāvētu (krāsnī, 300 °C, 3 h) sausu MgSO4, lai miezerī sakrituši kukurūzas formas akmentiņi, izsijājiet pulveri un tieši ieberiet akmentiņus maksimāli sajaucot metanola/metilamīna maisījumā (1000 ml) un aizveriet trauku, lai neiekļūtu ūdens no gaisa. Turpiniet maisīt 10 minūtes, tad viss ūdens nonāks MgSO4. Ļauj nostāvēties un gaidīt, līdz viss MgSO4 ir uz dibena. Tagad sauso MeOH/metilamīna (MA) maisījumu ātri iepilda 2 l kolbā ar apaļu dibenu un noslēdz to. Tukšo trauku tieši izmazgā ar lielu daudzumu ūdens, lai noņemtu metilamīna smaku un varētu droši to uzglabāt.
Tagad pievienojiet 200 ml (mēra vārglāzē, neņemot vērā brīvās vietas) sausas Silicagel lodītes (2-5 mm) un magnētisko maisītāju arī 2 L kolbā un atkal aizveriet. Uzglabāt 2 L kolbu silikona eļļas vannā 20 °C temperatūrā. Silikona eļļa uzsilst tikai lēni! Šobrīd siltumu nepielietojiet, šajā posmā tas ir paredzēts tikai kā dzesēšanas vide. Tagad ar pilināmo piltuvi lēnām pievieno 138 g P2P 2 L kolbā, spēcīgi maisot. Imīna (bezūdens) veidošanās laikā temperatūra paaugstinās līdz 23 °C. Šīs reakcijas ūdeni uzņem izžāvētais Silicagel! Tas aizņem 30 minūtes. Ļauj maisīt vēl vienu stundu. Reakcijas maisījuma krāsa mainās no gaiši dzeltenas uz kafijas+piena krāsu. Temperatūra 23 °C.
Pēc šīs stundas maisīšanu pārtrauc un šķidrumu pārlej 2 L stikla erlenmeijera traukā ar plakanu dibenu un pievieno maisījuma stieni. Atlikušo silikagelu 3 reizes mazgā ar 50 ml izžāvēta (izmanto silikagelu) metanola, lai notvertu atlikušo imīnu, un arī šos 2 x 50 ml ielej 2 L erlenmeijera traukā. Tagad 2 L erlenmeijeru uzliek uz magn.maisītāja, ieliek ledus gabaliņu/metanola vannā (-10 °C) (vai sasmalcinātu ledu ar sāli) un sāk spēcīgu maisīšanu. Uz 2 L erlenmeijera uzliek piltuvi ar gumijas gredzenu. Tagad ik pēc 5 minūtēm sāk pievienot pilnu tējkaroti NaBH4 minimālā daudzumā metanola, izskalo to no piltuves ar minimālo metanola daudzumu. Pēc katras karotes pilnas pilnas piltuves piltuvi vaļīgi aizbāzt ar gumijas aizbāzni. Tas aizņem 2,5 stundas. Temperatūra nedrīkst pārsniegt vairāk par 20 °C! Nākamo karoti var pievienot pie ±8 °C. Šķīduma krāsa ir gaiši dzidra, oranži brūna. Ļauj sajaukt kopumā 8,5 h (iespējams, varētu būt daudz mazāk stundu).
Kopējais tilpums ir ~1900 ml. Tad maisījumu pievieno 5 l destilēta ūdens 10 l kolbā, maisot ar magn.maisījumu. pH = 12. Tad pievieno 500 ml dihlormetāna (DCM) un 30 min stipri maisa. Ļauj, lai nogulsnējas eļļa un uz dibena nosēžas tumšs, medus krāsas DCM+eļļas slānis. Ūdens daļu dekantē ar aspiratoru + silikona caurulīti. Pārējo (ūdens+DCM+eļļa) iepilda atdalītājpiltuvē un atkāps tikai DCM+eļļu = 550 ml (DCM b.p. 40 °C). MgSO4 un bora sāļu atlikumi labi saglabājās ūdens daļā. Tad DCM+eļļu izžāvē ar sausu MgSO4 un dekantē 2 l erlenmeijerī. Šo MgSO4 izmazgā ar svaigu, sausu DCM un pievieno DCM izskalojumus tagad sausajam DCM+eļļai. Kopējais tilpums DCM+eļļa =1000 ml, krāsa ir medus/arkana.
Metamfetamīna hidrohlorīda ražošana
Sāk šo 1000 ml ar HClgāzi, izmantojot 2 L Šlenka kolbu (vai apaļdibena kolbu ar vakuuma ātro savienojumu), kamēr šī 2 L kolba stāv ledus vannā uz magn. maisītāja un enerģiski sajauc. Bieži pārbauda pH, turpina līdz pH 6. Tagad paskābinātos 1000 ml ielej 2 L iztvaicēšanas kolbā un ievieto Rotavap iekārtā. Spēde ~ 100 apgr./min, t° = 80 °C, neliels vakuums = 0,8 bāri (pietiek ar ūdens strūklas aspiratoru), lai noturētu kolbu. Pēc tam, kad izdestilēts gandrīz viss DCM, kolbas saturs pēkšņi no tumšas medus krāsas kļūst krēmkrāsas piena krāsas, un uz dibena veidojas apaļa kūka, kas izžūst. Izņem ~ 0,5 l DCM, kas tagad atrodas kolektorkolbā, un atkal uzliek tukšo kolbu. Tagad ieslēdz pilnu vakuumu, lai atdalītu pēdējās ūdens paliekas.
. Attīrīšana ar 3 x pārkristalizāciju: kolbā ielej minimālu daudzumu karsta (40 °C) sausa DCM (vai sausa 98 %+ etanola), līdz izšķīst pēdējās sausās vielas paliekas, un pievieno 4 x šo DCM daudzumu sausa acetona veidā. Aizver ar aizbāzni un uz 1 h ievieto saldētavā. Izveidojas cieta netīri balta kristāliska masa ar tumši sarkana šķidruma slāni virs tās. Šķidrumu dekantē un atkārto šo darbību vēl 2 reizes un 2 h. Pēdējo reizi jums ir sniegaini balti racēmiskā metamfetamīna hidrohlorīda kristāli. Sausais svars = 141,5 g, gandrīz kvantitatīvs iznākums.
Metamfetamīna attīrīšana.
Jūs varat izmantot šo paņēmienu vai sekot nākamajiem padomiem, lai iegūtu ICE metamfetamīnu: izkausējiet šo kristālisko masu alu katlā ar plakanu dibenu uz sildītāja plates 170-175 °C temperatūrā. Ļaujiet tai izkust ļoti lēni un neļaujiet tai izkausēties augstāk, nekā nepieciešams, citādi tā sāks dūmot (tad jums būs pirmais ātrais tests: izbaudiet!). Atdzesējiet līdz 150 °C, atkal ļoti lēni, 1 °C/30 min (regulējiet ar temperatūras regulatoru!), un jums ir ledus, kad atkal ļoti lēni atdzesējat līdz istabas temperatūrai (ar aizvērtu vāku!, tas ir higroskopisks!). Priekšrocība: šajā procesā jūs atdalījāt visu ūdeni!
Jūs varat labāk pagatavot sulfāta sāli pēc loģiskas metodes: Ļaujiet 10 % H2SO4/Etanola maisījumam paskābināt brīvās bāzes Meth/Etanola maisījumu 1:4. Tas nav tik higroskopisks. Izfiltrējiet un izžāvējiet kristālus.
. Attīrīšana ar 3 x pārkristalizāciju: kolbā ielej minimālu daudzumu karsta (40 °C) sausa DCM (vai sausa 98 %+ etanola), līdz izšķīst pēdējās sausās vielas paliekas, un pievieno 4 x šo DCM daudzumu sausa acetona veidā. Aizver ar aizbāzni un uz 1 h ievieto saldētavā. Izveidojas cieta netīri balta kristāliska masa ar tumši sarkana šķidruma slāni virs tās. Šķidrumu dekantē un atkārto šo darbību vēl 2 reizes un 2 h. Pēdējo reizi jums ir sniegaini balti racēmiskā metamfetamīna hidrohlorīda kristāli. Sausais svars = 141,5 g, gandrīz kvantitatīvs iznākums.
Metamfetamīna attīrīšana.
Jūs varat izmantot šo paņēmienu vai sekot nākamajiem padomiem, lai iegūtu ICE metamfetamīnu: izkausējiet šo kristālisko masu alu katlā ar plakanu dibenu uz sildītāja plates 170-175 °C temperatūrā. Ļaujiet tai izkust ļoti lēni un neļaujiet tai izkausēties augstāk, nekā nepieciešams, citādi tā sāks dūmot (tad jums būs pirmais ātrais tests: izbaudiet!). Atdzesējiet līdz 150 °C, atkal ļoti lēni, 1 °C/30 min (regulējiet ar temperatūras regulatoru!), un jums ir ledus, kad atkal ļoti lēni atdzesējat līdz istabas temperatūrai (ar aizvērtu vāku!, tas ir higroskopisks!). Priekšrocība: šajā procesā jūs atdalījāt visu ūdeni!
Jūs varat labāk pagatavot sulfāta sāli pēc loģiskas metodes: Ļaujiet 10 % H2SO4/Etanola maisījumam paskābināt brīvās bāzes Meth/Etanola maisījumu 1:4. Tas nav tik higroskopisks. Izfiltrējiet un izžāvējiet kristālus.
Last edited:
