Synteza chlorowodorku efedryny i analiza chemiczna

[GhostChemist]

Synteza chlorowodorku efedryny przebiegazgodnie ze schematem 1.

Schemat 1

Przeprowadziliśmy 3 syntezy efedryny z 1, 1,5 i 2 równoważnikami NaBH4 do metkatynonu

Odczynniki i materiały wyjściowe do jednej syntezy:

• 10 g oczyszczonego chlorowodorku metkatynonu
• 40-50 ml 88% etanolu
• 2 g (1 ekwiwalent (Eq)), 2,95 g (1,5 ekwiwalentu (Eq)) i 3,7 g (2 ekwiwalenty (Eq)) borohydryku sodu
• 300 ml wody destylowanej
• 250-300 + 20 mL dichlorometanu (DCM)
• 15 ml 14% kwasu solnego
• 10-15 ml octanu etylu
• 10 ml zimnego acetonu (o temperaturze nieprzekraczającej -5°C)
• Mieszadło magnetyczne z podgrzewaniem
• Kolba trójszyjna o pojemności 1 l
• Zlewki
• Lejek rozdzielający
• Skraplacz zwrotny
• Termometr
• Korki szklane
• Papierki wskaźnikowe pH.

Synteza

chlor

owodorku

efedryny

• Novator

• Feb 26, 2024

31

Synteza chlorowodorku efedryny poprzez NaBH4 z chlorowodorku efedronu.

...

Składniki wyjściowe przedstawiono na rysunku 1.

Rys. 1

Chlorowodorek metkatynonu umieszcza się w kolbie i dodaje etanol aż do rozpuszczenia. Rysunek 2

Rys. 2

Po całkowitym rozpuszczeniu metkatynonu dodaje się borohydryd sodu w bardzo małych porcjach. Temperatura mieszaniny reakcyjnej powinna mieścić się w zakresie 20-30°C. Rysunek 3

Rys. 3

Po dodaniu całej ilości borohydratu sodu mieszaninę reakcyjną miesza się przez 24 godziny. Rysunek 4

Rys. 4

Po 24 godzinach do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 200 ml wody, aż większość osadu się rozpuści. Rysunek 5

Rys.5

Po dodaniu wody mieszaninę miesza się przez około 20-30 minut. Rysunek 6

Rys. 6

Do otrzymanego roztworu dodano 50 ml DCM. Rysunek 7

Rys.7

Mieszaninę z dodanym DCM mieszano przez 5-10 minut. Rysunek 8

Rys. 8

Otrzymaną mieszaninę przenosi się w porcjach 50-100 ml do rozdzielacza i ekstrahuje dodatkowymi porcjami DCM. Całkowita objętość DCM do ekstrakcji wynosi 250-300 ml. Rys. 9

Rys. 9

Otrzymany ekstrakt efedryny w DCM przenosi się do kolby i dodaje 50 ml wody. Ekstrakt w DCM powinien mieć zasadowe pH. Rysunek 10

Rys.10

Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się kroplami 14% kwas solny (12-17 ml w eksperymencie 1,5 eq i dla redukcji Met), aż do uzyskania stale lekko kwaśnego pH. Rysunek 11

Rys. 11

Po dodaniu roztworu kwasu solnego i osiągnięciu stabilnego lekko kwaśnego pH, mieszaninę reakcyjną mieszano przez 30-40 minut. Rysunek 12

Rys. 12

Po mieszaniu mieszaniny przez 30-40 minut, mieszaninę pozostawiono do rozdzielenia. Rysunek 13

Rys. 13

Warstwę DCM oddzielono i ponownie dodano 50 ml wody w celu ekstrakcji chlorowodorku efedryny. Jeśli roztwór ma zasadowe lub obojętne pH, dodaje się niewielką porcję kwasu solnego. pH powinno być lekko kwaśne. Rysunek 14

Rysunek14

Warstwy wodne o kwaśnym pH są łączone i dodaje się do nich 20 ml DCM w celu oczyszczenia z zanieczyszczeń organicznych. Rysunek 15

Rys.15

Mieszaninę wstrząsa się i pozostawia do rozdzielenia warstw w rozdzielaczu. Rysunek 16

Rys. 16

Warstwa DCM została odrzucona. Warstwę wodną przefiltrowano przez filtr papierowy. Rysunek 17

Rys. 17

Przefiltrowany roztwór odparowano w temperaturze 100-130°C. Rysunek 18

Rys. 18

Odparowywanie trwa do momentu krystalizacji. Rysunek 19

Rys.19

Aby potwierdzić tożsamość efedryny, przeprowadzono test jakościowy. Do wodnego roztworu kryształu dodano kilka ml roztworu CuSO4, kilka kropli roztworu NaOH i 2-3 ml octanu etylu. Efedryna wytwarza różowe zabarwienie w warstwie eterycznej (probówka testowa 2). Dla porównania, metkatynon nie wykazuje takiej reakcji (probówka 1). Dodatkowo, gdy otrzymany produkt jest ogrzewany z roztworem K3[Fe(CN)6] i alkaliami, wydziela zapach benzaldehydu, co wskazuje na obecność efedryny. Kryształy chlorowodorku efedryny mają gorzki smak. Rysunek 20

Rys.20

Kryształy przenosi się na filtr i traktuje mieszaniną 15 ml octanu etylu i 10 ml zimnego acetonu (o temperaturze nieprzekraczającej -5°C). Mieszanina jest szybko i dokładnie mieszana. Kryształy pozostawia się na 20-30 sekund, a następnie filtruje próżniowo. Wypłukane kryształy suszy się na powietrzu. Rysunek 21

Rys. 21

Wydajność chlorowodorku efedryny wynosi 6,1-7,6 g lub 60-75%.

Rekrystalizacja chlorowodorku e

fedryny

• Novator

• Feb 28, 2024

34

Szybki i czysty.

..

---

Analiza

Odczynniki i materiały

• Synteza chlorowodorku efedryny przez 1,5 Eq; 2 Eq i 1 Eq NaBH4
• Odczynnik Simona (2% wodny roztwór Na2CO3; 1% wodny roztwór nitroprusydku sodu Na2[Fe(CN)5NO]*2H2O; roztwór aldehydu octowego w etanolu)
• Odczynnik do reakcji Chen-Kao (1% wodny roztwór kwasu octowego; 1% wodny roztwór CuSO4*5H2O; 2N wodny roztwór NaOH)
• Odczynnik Ninhydrin (10% roztwór Ninhydrin w etanolu)
• NaOH
• Octan etylu
• Etanol 88%
• TLC Żel krzemionkowy
• Lampa UV
• Szklane pipety Pasteura
• Refraktometr
• Szkiełka zegarkowe
• Kolba pomiarowa 100 ml 20 ℃ (B)
• Woda destylowana

Otrzymano 3 próbki syntezy chlorowodorku efedryny za pomocą 1,5 Eq; 2 Eq i 1 Eq NaBH4. Rys. 22

Rys.22

Wszystkie otrzymane próbki chlorowodorku efedryny zostały przetestowane za pomocą jakościowej reakcji Simona. Wszystkie próbki efedryny wykazały negatywną reakcję na obecność metamfetaminy. Dla porównania przeprowadzono oznaczenie kontrolne. Metcat również nie wykazywał jakościowej reakcji Simona; możliwe, że nie jest on specyficzny dla katynonów. Rys. 23

Rys.23

Następnie przeprowadzono reakcję Chena. Wszystkie próbki chlorowodorku efedryny i próbki metkatynonu wykazały reakcje pozytywne. Rys. 24

Rys.24

Otrzymane próbki chlorowodorku efedryny przebadano metodą chromatografii cienkowarstwowej z wizualizacją pod lampą UV. Przygotowane wodne roztwory chlorowodorku efedryny naniesiono na płytkę i wysuszono. Rys. 25

Rys. 25

Następnie płytkę umieszczono w mieszaninie rozpuszczalników (50 ml 88% etanolu, 25 ml wody, 5 ml octanu etylu i 20 ml 0,5% roztworu NaOH). Rys. 26

Rys. 26

Pod wpływem promieniowania UV widoczne są tylko ślady głównej substancji. Rys. 27

Rys.27

Drugi chromatogram uzyskano w mieszaninie rozpuszczalników składającej się z 70 ml 88% etanolu i 10 ml octanu etylu. Rys. 28

Rys.28

Wizualizacja pod lampą UV ujawniła obecność pojedynczego składnika i bardzo niewielkiej ilości zanieczyszczeń. Rys. 29

Rys.29

Następnie płytkę spryskano roztworem ninhydryny. Rys. 30

Rys.30

Płytkę wysuszono i przeprowadzono wizualizację, podgrzewając płytkę do 120°C. Rys. 31

Rys.31

Biorąc pod uwagę bardzo bliski związek chemiczny między metkatynonem i efedryną, uzyskanie wyraźnego rozdziału na chromatogramie jest dość trudne. Najbardziej wiarygodną metodą jest pomiar współczynnika załamania światła wodnych roztworów efedryny przygotowanych z precyzyjnie określonymi stężeniami. W tym celu przygotowano roztwory o stężeniach: 1. próbka - 1,5 Eq 1% (1 g w 100 mL), 2. próbka - 2 Eq 5% (5 g w 100 mL), 3. próbka - 1 Eq 8% (8 g w 100 mL). Rys. 32

Rys. 32

Wartości współczynnika załamania światła dla roztworów chlorowodorku efedryny o ściśle określonych stężeniach przedstawiono w tabeli 1.

Tabela 1. Stężenia roztworów chlorowodorku efedryny i współczynnik załamania światła

Współczynnik załamania światła nD20	Stężenia chlorowodorku efedryny, %
1.334	0.5
1.335	1
1.336	1.5
1.337	2
1.338	2.5
1.339	3
1.340	3.5
1.341	4
1.342	4.5
1.343	5
1.344	5.5
1.345	6
1.346	6.5
1.347	7.5
1.348	8
1.349	8.5
1.350	9
1.351	9.5
1.352	10
1.353	10.5

Dla roztworu 1,5 Eq o stężeniu 1% współczynnik załamania światła wynosił 1,3349. Rys. 33

Rys. 33

Dla roztworu 2 Eq o stężeniu 5% współczynnik załamania światła wynosił 1,3429. Rys. 34

Rys.34

Dla roztworu 1 Eq o stężeniu 8% współczynnik załamania światła wynosił 1,3493. Rys. 35

Rys.35

Na podstawie uzyskanych danych można stwierdzić, że użycie 1 równoważnika borohydryku sodu prowadzi do obecności zanieczyszczeń w próbce po syntezie. Następnie konieczne jest użycie nie mniej niż 1,5 równoważnika borohydryku do całkowitej redukcji metkatynonu do efedryny. Widmo spektroskopii Ramana racemicznej próbki chlorowodorku efedryny przedstawiono na Rys. 36.

Rys.36

 

[bigbadbear]

Dziękujemy za nieustanny wysiłek i wytrwałość

 

[Mo0odi]

Uwielbiam wszystkie twoje syntezy i raporty ze zdjęciami

Naprawdę dziękuję za wszystkie wysiłki


Mam nadzieję, że nagrasz wideo ze swojej niesamowitej pracy.


Dziękuję

 

[Wiscounsin]

Dziękuję, to jest miłość do chemii. Święty Boże. Jestem sparaliżowany między panem Pattonem a panem Duchem Chemii, dwoma ekspertami. Klękam u jego stóp. Naprawdę dziękuję za podzielenie się swoją wiedzą.

 

[OrgUnikum]

Jakim cudem w wyniku redukcji racemicznego metkationu powstaje (-)-efedryna? A jeśli nie otrzymuje się ani (-)-efedryny, ani (+)-pseudoefedryny, to do czego to służy? Mieszanina wszystkich możliwych stereoizomerów nie jest dobrym narkotykiem, ale jej stosowanie jest wysoce odradzane, ponieważ jest bardzo niezdrowe. Naprawdę zły. Dalsza redukcja spowoduje wytworzenie racemicznej metamfetaminy, co jest o wiele łatwiejsze z MeNH2 i P2P.

Uwaga! To nie jest efedryna, której szukasz, nie wytworzy Crystal Meth po redukcji!

GhostChemist, naprawdę podoba mi się większość twoich wypowiedzi, ale ta jest bardzo myląca, jest również w oczywisty sposób błędna i nie wiem, dlaczego to robisz, ponieważ na dłuższą metę w tajnej chemii liczy się tylko reputacja, a ty nie robisz sobie tutaj żadnej przysługi, zaufaj mi.

 

[Wiscounsin]

Przepraszam, że przeszkadzam. Byłem trochę zaskoczony tym, co napisałeś. Dziękuję za radę dotyczącą efedryny, ale kto powiedział, że chcę zmniejszyć wynik tej syntezy. Myślę, że zaszło nieporozumienie. Skomentowałem tylko, że ci dwaj eksperci z forum, których wymieniłem, wykonują świetną robotę, dzieląc się swoją wiedzą i prowadząc ludzi. Z drugiej strony nie mam pojęcia o chemii. Chciałbym poznać ich osobiście, aby uczyć się od nich na co dzień. Tylko tyle i aż tyle. Nie produkuję metamfetaminy. Pozdrawiam kolego.

 

[btcboss2022]

Zwykle nie komentuję komentarzy innych osób, ale tym razem nie mogłem się powstrzymać.
Mam wielki szacunek dla was obu @OrgUnikum i @GhostChemist, i doskonale zdaję sobie sprawę z waszego mistrzostwa w chemii.
To prawda, że @GhostChemist nie był dokładny w tym raporcie, ponieważ jasne jest, że daje on produkt racemiczny, mimo że w całej procedurze wspomina tylko o efedrynie bez określania konkretnego enancjomeru, z wyjątkiem raportu, który oczywiście nie może być produktem wytwarzanym w tym procesie.

Powiedziawszy to, moim zdaniem nie powinniśmy być tak "twardzi", mam na myśli sposób, w jaki to wyrażamy (być może to samo można powiedzieć inaczej), wobec kogoś, kto dzieli się swoją pracą i wiedzą altruistycznie, aby pomóc innym.
Myślę, że powinniśmy doceniać więcej takich ludzi; tak to widzę, nawet jeśli w tym przypadku popełnili błąd.
To mój punkt widzenia, który oczywiście nie musi pokrywać się z niczyim innym.

Z drugiej strony, dokładne zbadanie procesu sprawiło, że zacząłem rozważać drogę zaczynającą się od 4-metylopropiofenonu bez przechodzenia przez efedrynę i wierzę, że można to zrobić:
4'-Methylpropiophenone -> Ephedrone/Methcathinone -> (R) Ephedrone/Methcathinone -> (R) Secondary amine -> (R) Methamphetamine.
W tej chwili zrobię to od izomeru (R), ponieważ myślę, że każda z dokonanych redukcji zmieniłaby się tak jak efedryna
Dam znać, jak mi pójdzie, bo teraz skupiam się na znalezieniu sposobu na racemizację metamfetaminy. Mam kilka możliwych dróg; pracuję nad tym ;-)

 

[OrgUnikum]

Masz rację. Rozdzielenie na stereoizomery metakationu (lepiej: użyć chiralnej syntezy), powinno być o wiele łatwiejsze niż zrobienie tego z metem, a następnie zredukowanie chiralnego metakationu do chiralnej aminy.
IIRC zależy od tego, czego używasz do redukcji, jeśli występuje retencja lub inwersja produktu. Pd/C i Pt raczej odwracają, większość innych zachowuje.
Uups, właśnie sobie przypomniałem, że w tym przypadku orientacja chiralna w pozycji 2-, gdzie znajduje się grupa aminowa, jest zawsze stabilna, ponieważ ta część nigdy nie jest dotykana.
To po prostu logiczne. Więc nie ma potrzeby się martwić.

Sugerowana przez Jansa metoda ma sens, temat opublikowany niestety nie za bardzo.

Nie zrugałem też tutaj kogoś, zaoferowałem słuszną i wykształconą konstruktywną krytykę. jeśli ktoś nie może sobie z tym poradzić, to Internet nie jest miejscem dla niego, przepraszam.

 

[G.Patton]

Witam. Po pierwsze, ta metoda została opracowana, opisana i nagrana w celu dostarczenia informacji na forum BB za darmo i kosztowała wiele wysiłku i czasu. Po drugie, istnieje tylko raport Ramana stwierdzający, że jest to (-)-efedryna. O ile wielu chemików wie, Raman, zwłaszcza cząstkowy, nie może precyzyjnie określić stereoizomerów. Nie ma żadnych stwierdzeń, że otrzymana efedryna jest (-)-efedryną. Ta metoda opisuje produkcję racemicznego chlorowodorku efedryny z efedronu.

Proszę, nie wstydź się. Stwierdzenie o "niepoprawnym" izomerze to bzdura. Wiadomo, że racemiczna metamfetamina jest wynikiem redukcji efedryny. Innymi słowy, będziesz d,l-metamfetamina (mieszanina izomerów) z dowolnych izomerów efedryny po redukcji przez Birch lub w jakikolwiek inny sposób.

Mam kilka pomysłów, dlaczego krytykujesz takie populistyczne i bzdurne komentarze tutaj, prawdopodobnie chcesz zdobyć reputację i wykorzystać ją do swoich spraw na forum. Mogę ci powiedzieć, że będziemy się tobą opiekować. Proszę, jeśli zdecydowałeś się krytykować, rób to zgodnie z faktami.

 

[NAGAINAGAYOSHI]

Czy nie jest znanym faktem, że efedryna redukuje się do dmetalu? Czy całe p2p jest racemiczne?

 

[G.Patton]

efedryna => racemiczna metamfetamina
P2P nie ma chiralnego atomu węgla

 

[NAGAINAGAYOSHI]

Czy możesz podzielić się zasobami, aby udowodnić swoje twierdzenie?
Ponieważ mylisz się w tej kwestii.

Główne metody produkcji metamfetaminy stosowane w Europie | www.emcdda.europa.eu

www.emcdda.europa.eu

Jedna z metod opiera się na efedrynie lub pseudoefedrynie (...) Ta metoda wytwarza silną formę izomeru d metamfetaminy.

może nie zauważyłeś mojej nazwy użytkownika lol

 

[G.Patton]

Mówisz o pseudoefedrynie [(S,S)-2-metyloamino-1-fenylopropan-1-ol], a nie o mieszaninie racemicznej lub (R,S)-2-(metyloamino)-1-fenylopropan-1-olu. To izomer, który prowadzi do d-(s)-metamfetaminy, to prawda.

 

[OrgUnikum]

Co jeszcze chciałbyś z tym zrobić? Nie można go używać jako leku, ponieważ jest niebezpieczny dla zdrowia, mieszanina naturalnych i nienaturalnych stereoizomerów jest uważana za tak złą, jak to tylko możliwe, ponieważ związki przeciwdziałają i podnoszą się nawzajem, co opisano na przykład w indeksie MERCK.

 

[Wiscounsin]

OK THANKSSSSS BROTHERRRRRR

 

[btcboss2022]

W każdym razie rozdzielenie izomeru można przeprowadzić na metkatynonie z kwasem winowym i utrwalić racemiczną efedrynę w tym przypadku oddzieliłoby (S)Metkatynon, aby uzyskać (S)efedrynę do redukcji do (R)Metamfetaminy

 

[Alojz]

jak zsyntetyzować efedrynę z efedryny

 

[bigbadbear]

jego proces ekstrakcji, a nie syntezy można znaleźć tutaj

 

[Alojz]

Dziękujemy du

 

[Throw-off]

@GhostChemist Dziękujemy za całą ciężką pracę, wizualizacja procesów za pomocą fotografii jest zawsze bardzo doceniana.