haiii eu não tinha visto isso postado aqui ainda. eu roubei do vespiary, então aqui está o tópico original :3
(eu adicionei números para facilitar as coisas, lmk se eu precisar corrigir alguma coisa)
Existem algumas rotas de síntese muito promissoras e inexploradas da alfa-metil-3,4-metilenodioxifenipropionamida
para MDA e MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedimento geral para a preparação de carbamatos:
A amida graxa (0,2 mol) foi dissolvida em metanol (250 cm3)
com agitação. Para isso, uma solução aquosa recém-preparada de
de NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) foi adicionada imediatamente
com boa agitação. Metanol adicional (100 cm3) foi adicionado à mistura de reação
adicionado à mistura de reação no caso da undecilamida e da lauramida.
e lauramida. A temperatura subiu para cerca de 52-55°C
em 30 minutos e a solução foi então refluxada por 2 h.
O metanol (200 cm3) foi recuperado da mistura de reação
mistura de reação por destilação. Ao esfriar, a mistura de reação
foi diluída com água (200 cm3) e extraída com
diclorometano (3 x 50 cm3). Os extratos combinados
foram lavados com água e secos sobre Na,S04.
O diclorometano foi recuperado por destilação, deixando o
carbamato como resíduo.
2. Hidrólise básica de carbamato a amina em etanol aquoso; p-(trans-4-heptilciclohexil) anilina
cssp.chemspider.com
Procedimento:
Em um balão de 100 ml com fundo redondo e três gargalos, equipado com manta de aquecimento, agitador mecânico, condensador de água e entrada de nitrogênio, foram colocados 32 ml de etanol 200, 8 ml de água deionizada e 0,512 g (1,55 mmol) de metil- (p-trans-heptilciclohexil)carbamato. A mistura foi agitada até ficar homogênea. Em seguida, foram adicionados 10 g de pastilhas de hidróxido de potássio e a mistura foi agitada até que todas as pastilhas se dissolvessem. A solução foi refluxada sob nitrogênio por 24 horas e, em seguida, deixada esfriar até a temperatura ambiente. A mistura da reação foi transferida para um balão de fundo redondo de 100 ml e o etanol foi removido em um evaporador rotatório (banho-maria, temperatura do banho ~ 60?, pressão do aspirador de água). O resíduo aquoso foi resfriado à temperatura ambiente, transferido para um funil de separação de 100 ml e extraído três vezes com porções de 10 ml de éter. Os extratos etéreos combinados foram secos por 2 horas sobre 2 g de sulfato de sódio anidro e a solução de éter foi decantada em um balão de fundo redondo de 100 ml. O resíduo de sulfato de sódio foi agitado com 10 ml adicionais de éter, que foi decantado e combinado com os extratos anteriores. O éter foi removido em um evaporador rotatório (banho-maria, temperatura do banho ~ 60?), produzindo 0,348 g (88%) de amina essencialmente pura, que solidificou ao permanecer em temperatura ambiente. O material pode ser purificado ainda mais por destilação em um aparelho Kugelrohr de caminho curto (0,1 mm, pressão, temperatura do banho de óleo ~140?) para produzir uma amostra analiticamente pura.
3. MDMA
Procedimento geral para N-alquilação de carbamatos:
Uma mistura de carbamato (005 rnol), tolueno (100 cm3),
NaOH em pó (0,2 mol), K,C03 anidro (0,05 mol)
e hidrogenossulfato de tetrabutilamônio (0,0025 mol)
foi agitado em temperatura ambiente por 1 h. Durante a agitação,
Durante a agitação, formou-se uma massa gelatinosa. Sulfato de dimetila (0,06 mol)
foi adicionado à massa agitada a 30-35°C em um período de
de 30 minutos. O curso da reação foi acompanhado por
TLC. A mistura de reação foi agitada por 4 h para obter uma solução clara.
uma solução clara. As substâncias inorgânicas foram filtradas e lavadas com
com tolueno (2 x 20 cm3). O filtrado combinado e as
O filtrado combinado e as lavagens foram lavados com HCI (2 N, 3 x 50 cm3), água
(2 x 50 cm3) e secos sobre Na,S04 anidro. A concentração
do solvente produziu os produtos.
4. A hidrólise básica do N-metilcarbamato deve produzir MDMA.
Preparação de carbamatos de metila N-substituídos a partir de amidas e N-cloroamidas
Uma modificação eficiente do rearranjo de Hofmann:
síntese de carbamatos de metila
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Procedimento experimental típico para a síntese de
carbamato de metila
Para uma solução de benzamida (1 mmol) em metanol (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% em peso) e NaOCl (3 ml de uma solução aquosa a 4%) foram adicionados.
solução aquosa a 4%) foram adicionados e a mistura foi
refluxada por 30 minutos. Após o resfriamento da mistura de reação
à temperatura ambiente, a base sólida foi filtrada.
O metanol foi então removido por evaporação rotativa
e o resíduo foi dissolvido em EtOAc (20 ml). A camada de
A camada de EtOAc foi lavada com água (10 ml - 3), seca
sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão
pressão reduzida para obter um produto bruto que foi
purificado por cristalização com éter de petróleo.
5. Clivagem de carbamatos
SYNTHESIS 2008, nº 11, pp 1679-1681x.x.
Síntese do cloridrato de 4-metilbenzilamina (3a); típico
Procedimento típico:
4-Metilbenzaldeído (24 mg, 0,2 mmol), carbamato de metila (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) e TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) foram dissolvidos em MeCN (4,0 mL) e aquecidos a 150 °C
por 15 minutos em um aparelho de micro-ondas Smith Synthesizer™. A mistura
A mistura foi concentrada no vácuo e o resíduo foi dissolvido em
em uma mistura de THF, MeOH e LiOH 2M (1:1:1, 4 mL) e aquecido a 120 °C por 10 min em um
a 120 °C por 10 minutos em um Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) e
NaOH 1M (4 mL) foram adicionados e as fases foram separadas. A fase orgânica
A fase orgânica foi extraída com HCl 1M (2 × 4 mL) e o extrato aquoso foi
O extrato aquoso foi evaporado para obter 4-metilbenzilamina como seu sal de cloridrato
(28 mg, 89%). A pureza desse material foi de pelo menos
pelo menos 99%, conforme determinado por LC-MS.
alguém nas respostas sugeriu o número 3, eu tenho um PDF que outra pessoa nas respostas disse ser mais voltado para "a abelha comum", mas por algum motivo não consigo publicá-lo ^^;
(eu adicionei números para facilitar as coisas, lmk se eu precisar corrigir alguma coisa)
Existem algumas rotas de síntese muito promissoras e inexploradas da alfa-metil-3,4-metilenodioxifenipropionamida
para MDA e MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedimento geral para a preparação de carbamatos:
A amida graxa (0,2 mol) foi dissolvida em metanol (250 cm3)
com agitação. Para isso, uma solução aquosa recém-preparada de
de NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) foi adicionada imediatamente
com boa agitação. Metanol adicional (100 cm3) foi adicionado à mistura de reação
adicionado à mistura de reação no caso da undecilamida e da lauramida.
e lauramida. A temperatura subiu para cerca de 52-55°C
em 30 minutos e a solução foi então refluxada por 2 h.
O metanol (200 cm3) foi recuperado da mistura de reação
mistura de reação por destilação. Ao esfriar, a mistura de reação
foi diluída com água (200 cm3) e extraída com
diclorometano (3 x 50 cm3). Os extratos combinados
foram lavados com água e secos sobre Na,S04.
O diclorometano foi recuperado por destilação, deixando o
carbamato como resíduo.
2. Hidrólise básica de carbamato a amina em etanol aquoso; p-(trans-4-heptilciclohexil) anilina
ChemSpider SyntheticPages | Hidrólise básica de carbamato a amina em etanol aquoso
Produtos químicos usados, procedimento, comentários do autor, dados e referências para: Hidrólise básica de carbamato a amina em etanol aquoso.
cssp.chemspider.comProcedimento:
Em um balão de 100 ml com fundo redondo e três gargalos, equipado com manta de aquecimento, agitador mecânico, condensador de água e entrada de nitrogênio, foram colocados 32 ml de etanol 200, 8 ml de água deionizada e 0,512 g (1,55 mmol) de metil- (p-trans-heptilciclohexil)carbamato. A mistura foi agitada até ficar homogênea. Em seguida, foram adicionados 10 g de pastilhas de hidróxido de potássio e a mistura foi agitada até que todas as pastilhas se dissolvessem. A solução foi refluxada sob nitrogênio por 24 horas e, em seguida, deixada esfriar até a temperatura ambiente. A mistura da reação foi transferida para um balão de fundo redondo de 100 ml e o etanol foi removido em um evaporador rotatório (banho-maria, temperatura do banho ~ 60?, pressão do aspirador de água). O resíduo aquoso foi resfriado à temperatura ambiente, transferido para um funil de separação de 100 ml e extraído três vezes com porções de 10 ml de éter. Os extratos etéreos combinados foram secos por 2 horas sobre 2 g de sulfato de sódio anidro e a solução de éter foi decantada em um balão de fundo redondo de 100 ml. O resíduo de sulfato de sódio foi agitado com 10 ml adicionais de éter, que foi decantado e combinado com os extratos anteriores. O éter foi removido em um evaporador rotatório (banho-maria, temperatura do banho ~ 60?), produzindo 0,348 g (88%) de amina essencialmente pura, que solidificou ao permanecer em temperatura ambiente. O material pode ser purificado ainda mais por destilação em um aparelho Kugelrohr de caminho curto (0,1 mm, pressão, temperatura do banho de óleo ~140?) para produzir uma amostra analiticamente pura.
3. MDMA
Procedimento geral para N-alquilação de carbamatos:
Uma mistura de carbamato (005 rnol), tolueno (100 cm3),
NaOH em pó (0,2 mol), K,C03 anidro (0,05 mol)
e hidrogenossulfato de tetrabutilamônio (0,0025 mol)
foi agitado em temperatura ambiente por 1 h. Durante a agitação,
Durante a agitação, formou-se uma massa gelatinosa. Sulfato de dimetila (0,06 mol)
foi adicionado à massa agitada a 30-35°C em um período de
de 30 minutos. O curso da reação foi acompanhado por
TLC. A mistura de reação foi agitada por 4 h para obter uma solução clara.
uma solução clara. As substâncias inorgânicas foram filtradas e lavadas com
com tolueno (2 x 20 cm3). O filtrado combinado e as
O filtrado combinado e as lavagens foram lavados com HCI (2 N, 3 x 50 cm3), água
(2 x 50 cm3) e secos sobre Na,S04 anidro. A concentração
do solvente produziu os produtos.
4. A hidrólise básica do N-metilcarbamato deve produzir MDMA.
Preparação de carbamatos de metila N-substituídos a partir de amidas e N-cloroamidas
http://www.chembbs.com.cn/bbs/file/userfiles/upload/2009092402202058.pdf
Uma modificação eficiente do rearranjo de Hofmann:
síntese de carbamatos de metila
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Procedimento experimental típico para a síntese de
carbamato de metila
Para uma solução de benzamida (1 mmol) em metanol (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% em peso) e NaOCl (3 ml de uma solução aquosa a 4%) foram adicionados.
solução aquosa a 4%) foram adicionados e a mistura foi
refluxada por 30 minutos. Após o resfriamento da mistura de reação
à temperatura ambiente, a base sólida foi filtrada.
O metanol foi então removido por evaporação rotativa
e o resíduo foi dissolvido em EtOAc (20 ml). A camada de
A camada de EtOAc foi lavada com água (10 ml - 3), seca
sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão
pressão reduzida para obter um produto bruto que foi
purificado por cristalização com éter de petróleo.
5. Clivagem de carbamatos
SYNTHESIS 2008, nº 11, pp 1679-1681x.x.
Síntese do cloridrato de 4-metilbenzilamina (3a); típico
Procedimento típico:
4-Metilbenzaldeído (24 mg, 0,2 mmol), carbamato de metila (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) e TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) foram dissolvidos em MeCN (4,0 mL) e aquecidos a 150 °C
por 15 minutos em um aparelho de micro-ondas Smith Synthesizer™. A mistura
A mistura foi concentrada no vácuo e o resíduo foi dissolvido em
em uma mistura de THF, MeOH e LiOH 2M (1:1:1, 4 mL) e aquecido a 120 °C por 10 min em um
a 120 °C por 10 minutos em um Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) e
NaOH 1M (4 mL) foram adicionados e as fases foram separadas. A fase orgânica
A fase orgânica foi extraída com HCl 1M (2 × 4 mL) e o extrato aquoso foi
O extrato aquoso foi evaporado para obter 4-metilbenzilamina como seu sal de cloridrato
(28 mg, 89%). A pureza desse material foi de pelo menos
pelo menos 99%, conforme determinado por LC-MS.
alguém nas respostas sugeriu o número 3, eu tenho um PDF que outra pessoa nas respostas disse ser mais voltado para "a abelha comum", mas por algum motivo não consigo publicá-lo ^^;