Primeiramente, vou lhe dizer que, se você quiser produzir MDMA, precisará de uma fonte de safrol, que pode ser obtida em uma empresa química ou destilada do óleo de sassafrás.
Via empresa química não é uma opção para 99/100 pessoas, por isso vou lhe dizer como destilar o óleo de sassafrás.
O óleo de sassafrás em si é até difícil de conseguir, mas depois de procurar por muito, muito, muito tempo, você acabará encontrando-o, com sorte.
Não vou lhe dizer onde encontrá-lo ou como encontrá-lo, apenas use este livro quando já tiver um frasco de óleo de sassafrás por perto.
Bem, agora vamos à destilação.
Na figura abaixo, você pode ver uma configuração de destilação; não é usado vácuo ao destilar o safrol, mas isso funcionou muito bem.
Despeje o óleo de sassafrás no frasco de destilação e coloque o frasco em uma manta de aquecimento ou em outra fonte de aquecimento.
Abaixo, você pode ver um frasco de óleo de sassafrás e uma configuração de destilação que está destilando o óleo de sassafrás.
Na parte inferior esquerda, você pode ver a manta de aquecimento, que também é coberta por cima com papel-alumínio para evitar que muito calor escape.
Toda a coluna de vigreux também é revestida com papel-alumínio na parte externa, caso contrário o calor não se propagará para o termômetro e o cabeçote de destilação.
O tubo de vidro mais grosso que você vê na encosta é o resfriador. A água fria do ICE flutua pela parede dupla de vidro e pela espiral de vidro, para que o safrol evaporado se condense novamente.
A coluna de Vigreux é usada para obter um produto mais puro, e também é bom estar lá, porque ao destilar o óleo, o óleo bate com muita força no frasco.
Isso pode até assustá-lo pela primeira vez.
Ele precisa estar a 230 *C na parte superior do cabeçote de destilação. Sugere-se o uso de pedras ferventes no frasco para acalmar um pouco os choques.
Como você pode ver à direita da imagem, há outro frasco e, em cima desse frasco, há um pedaço de vidro dobrado, chamado de allonge, que tem uma peça adaptadora de vácuo.
Se você tiver uma fonte de vácuo, poderá conectar o tubo de vácuo a esse pedaço de vidro. Agora ele funciona como uma abertura de liberação de pressão.
Aqui você pode ver a temperatura passando de 200 *C.
Aqui você pode ver o safrol puro no frasco que veio, é um óleo branco-água.
De 90 ml de óleo de sassafrás, 75 ml de safrol são destilados. À direita, você vê o alcatrão e o resto da sujeira que restou no frasco de destilação. Esse material não veio, então, aparentemente, será um produto químico que tem um ponto de ebulição maior que 300 *C.
Via empresa química não é uma opção para 99/100 pessoas, por isso vou lhe dizer como destilar o óleo de sassafrás.
O óleo de sassafrás em si é até difícil de conseguir, mas depois de procurar por muito, muito, muito tempo, você acabará encontrando-o, com sorte.
Não vou lhe dizer onde encontrá-lo ou como encontrá-lo, apenas use este livro quando já tiver um frasco de óleo de sassafrás por perto.
Bem, agora vamos à destilação.
Na figura abaixo, você pode ver uma configuração de destilação; não é usado vácuo ao destilar o safrol, mas isso funcionou muito bem.
Despeje o óleo de sassafrás no frasco de destilação e coloque o frasco em uma manta de aquecimento ou em outra fonte de aquecimento.
Abaixo, você pode ver um frasco de óleo de sassafrás e uma configuração de destilação que está destilando o óleo de sassafrás.
Na parte inferior esquerda, você pode ver a manta de aquecimento, que também é coberta por cima com papel-alumínio para evitar que muito calor escape.
Toda a coluna de vigreux também é revestida com papel-alumínio na parte externa, caso contrário o calor não se propagará para o termômetro e o cabeçote de destilação.
O tubo de vidro mais grosso que você vê na encosta é o resfriador. A água fria do ICE flutua pela parede dupla de vidro e pela espiral de vidro, para que o safrol evaporado se condense novamente.
A coluna de Vigreux é usada para obter um produto mais puro, e também é bom estar lá, porque ao destilar o óleo, o óleo bate com muita força no frasco.
Isso pode até assustá-lo pela primeira vez.
Ele precisa estar a 230 *C na parte superior do cabeçote de destilação. Sugere-se o uso de pedras ferventes no frasco para acalmar um pouco os choques.
Como você pode ver à direita da imagem, há outro frasco e, em cima desse frasco, há um pedaço de vidro dobrado, chamado de allonge, que tem uma peça adaptadora de vácuo.
Se você tiver uma fonte de vácuo, poderá conectar o tubo de vácuo a esse pedaço de vidro. Agora ele funciona como uma abertura de liberação de pressão.
Aqui você pode ver a temperatura passando de 200 *C.
Aqui você pode ver o safrol puro no frasco que veio, é um óleo branco-água.
De 90 ml de óleo de sassafrás, 75 ml de safrol são destilados. À direita, você vê o alcatrão e o resto da sujeira que restou no frasco de destilação. Esse material não veio, então, aparentemente, será um produto químico que tem um ponto de ebulição maior que 300 *C.
Agora que temos o safrol puro, podemos começar com a próxima etapa. Isomerizar o safrol em isosafrol.
O próprio safrol tem a seguinte aparência:
Muitas maneiras de isomerizar o safrol (3,4-metilenodioxialbenzeno) em isosafrol (3,4-metilenodioxi-propenilbenzeno) podem ser encontradas na literatura. As isomerizações, que em todos os casos analisados são catalíticas, geralmente têm altos rendimentos, mas diferem muito em termos de facilidade e tempo de reação. Embora a disponibilidade e os custos dos catalisadores também sejam diferentes em uma ampla faixa.
A reação, que é geral para a conversão de quase todos os alilbenzenos (como safrol, apiole, dillapiole e elemicina) em seu isômero de propenilbenzeno correspondente, geralmente é realizada pelo aquecimento do alilbenzeno junto com um catalisador inorgânico ou mistura de catalisadores sob refluxo, com ou sem o uso de um solvente. Após o término da reação, o catalisador é removido por filtração, qualquer solvente é removido sob vácuo e o resíduo é destilado para purificar o propenilbenzeno do alilbenzeno não reagido e do material polimerizado.
21,10 gramas de KOH pesados.
Vidraria preparada para refluxo.
Refluxo significa que o refrigerador é colocado dentro do frasco de cabeça para baixo e, portanto, quando há produtos químicos no frasco que podem evaporar facilmente, eles normalmente evaporam e saem da reação quando você o aquece para deixá-los reagir.
Se você colocar um refrigerador em cima do frasco, os produtos químicos que evaporarem serão resfriados novamente e cairão de volta no frasco de reação.
Em resumo, esse é o princípio do refluxo.
A pessoa que fez essa síntese, vamos chamá-la de SWIM, despejou 75 ml de safrol no frasco.
Ele adicionou 30 ml de etanol 96% e 21,10 g de KOH.
SWIM refluxou por 3-4 horas em um refluxo suave de 60 *C.
Depois de adicionar o KOH ao safrol+etanol, a mistura ficou marrom.
1 minuto 1,5 hora 4 horas.
Isso é o que restou após o refluxo; no fundo há um bolo duro de KOH.
Essa mistura foi filtrada para se livrar do KOH sólido. Esta é a aparência do filtrado.
Aqui você pode ver o bolo de KOH no fundo do frasco que ficou.
O tolueno é despejado no lodo restante e jogado no filtro para retirar todo o isosafrol de lá.
O tolueno não se mistura com a água, pois tem uma densidade mais baixa (0,86 g/ml) e, por isso, flutua sobre a água.
Escorra a camada de água e mantenha a camada de tolueno, adicione-a ao filtrado e destile-a para se livrar da cor vermelha/marrom, mas antes de destilá-la, você precisa neutralizar o KOH com um ácido. O SWIM usou H2SO4 diluído em água a 50% e verificou-o com papel de pH para deixá-lo apenas um pouco básico.
Isso é o que restou após a destilação do isosafrol, o rendimento foi de 80% em peso. Foram 66 ml.
O próprio safrol tem a seguinte aparência:
Muitas maneiras de isomerizar o safrol (3,4-metilenodioxialbenzeno) em isosafrol (3,4-metilenodioxi-propenilbenzeno) podem ser encontradas na literatura. As isomerizações, que em todos os casos analisados são catalíticas, geralmente têm altos rendimentos, mas diferem muito em termos de facilidade e tempo de reação. Embora a disponibilidade e os custos dos catalisadores também sejam diferentes em uma ampla faixa.
A reação, que é geral para a conversão de quase todos os alilbenzenos (como safrol, apiole, dillapiole e elemicina) em seu isômero de propenilbenzeno correspondente, geralmente é realizada pelo aquecimento do alilbenzeno junto com um catalisador inorgânico ou mistura de catalisadores sob refluxo, com ou sem o uso de um solvente. Após o término da reação, o catalisador é removido por filtração, qualquer solvente é removido sob vácuo e o resíduo é destilado para purificar o propenilbenzeno do alilbenzeno não reagido e do material polimerizado.
21,10 gramas de KOH pesados.
Vidraria preparada para refluxo.
Refluxo significa que o refrigerador é colocado dentro do frasco de cabeça para baixo e, portanto, quando há produtos químicos no frasco que podem evaporar facilmente, eles normalmente evaporam e saem da reação quando você o aquece para deixá-los reagir.
Se você colocar um refrigerador em cima do frasco, os produtos químicos que evaporarem serão resfriados novamente e cairão de volta no frasco de reação.
Em resumo, esse é o princípio do refluxo.
A pessoa que fez essa síntese, vamos chamá-la de SWIM, despejou 75 ml de safrol no frasco.
Ele adicionou 30 ml de etanol 96% e 21,10 g de KOH.
SWIM refluxou por 3-4 horas em um refluxo suave de 60 *C.
Depois de adicionar o KOH ao safrol+etanol, a mistura ficou marrom.
1 minuto 1,5 hora 4 horas.
Isso é o que restou após o refluxo; no fundo há um bolo duro de KOH.
Essa mistura foi filtrada para se livrar do KOH sólido. Esta é a aparência do filtrado.
Aqui você pode ver o bolo de KOH no fundo do frasco que ficou.
O tolueno é despejado no lodo restante e jogado no filtro para retirar todo o isosafrol de lá.
O tolueno não se mistura com a água, pois tem uma densidade mais baixa (0,86 g/ml) e, por isso, flutua sobre a água.
Escorra a camada de água e mantenha a camada de tolueno, adicione-a ao filtrado e destile-a para se livrar da cor vermelha/marrom, mas antes de destilá-la, você precisa neutralizar o KOH com um ácido. O SWIM usou H2SO4 diluído em água a 50% e verificou-o com papel de pH para deixá-lo apenas um pouco básico.
Isso é o que restou após a destilação do isosafrol, o rendimento foi de 80% em peso. Foram 66 ml.
Em primeiro lugar, você precisa de DCM (diclorometano, também conhecido como cloreto de metila), que é vendido como removedor de tinta e como desendurecedor de pincéis.
No país onde SWIM mora, só vendem removedor de tinta com um aglutinante de cera, o que é uma porcaria, então ele descobriu que o desendurecedor de pincéis não continha nenhum aglutinante de cera, então ele destilou o desendurecedor de pincéis.
Ele contém: DCM, metanol, nafta solvente, nafta hidrogenada.
Ambas as naftas têm um ponto de ebulição superior a 100 *C, o metanol 65 *C e o DCM 39-40 *C.
Assim, sem uma coluna de vigas, ele destilou o DCM, que passou de 39*C para 41*C.
A mistura em si estava a 55*C e a temperatura do gás era de 39*C e, no final, a 41*C, a mistura continha 65% de DCM.
O funil de adição serve para obter o DCM no balão de fundo redondo de 1 litro.
Todo o DCM foi adicionado ao frasco (500 ml) e ele está pronto para o aquecimento, então a SWIM ligou o aquecimento e começou a destilar o DCM.
Desendurecedor de escova em ebulição.
Um pouco de DCM apareceu rapidamente, pelo menos o suficiente para ser usado como solvente para a reação de epoxidação.
Para realizar a reação de epoxidação com ácido peracético, o isosafrol precisa ser dissolvido em um solvente para que se misture com o perácido. O álcool pode ser usado, mas, como contém água facilmente, não é uma boa opção. A acetona também é muito usada, mas a SWIM não quis usá-la, pois é necessário destilar a mistura depois de concluir a reação do MDP2P.
E a acetona pode formar peróxido de acetona com peróxido de hidrogênio e um ácido (atua como catalisador). O peróxido de acetona é um alto explosivo, que detona com o calor.
Então, adivinhe o que acontece se você usar um pouco demais de H2O2 e depois destilar essa mistura.
De qualquer forma, para fazer o perácido, deve-se fazer o seguinte:
Despeje:
- 55,8 ml de ácido acético glacial 99-100%
- 55,2 ml de peróxido de hidrogênio a 35%
- 0,66 ml de ácido sulfúrico 96%
H2O2 e ácido acético.
Ácido sulfúrico 96% com uma pipeta de 1,00 ml.
Tudo misturado, deixe de lado por 4 dias e agite todos os dias por algumas vezes.
Todos juntos em um frasco, deixe reagir por 4 dias, não esquenta, apenas cheira muito mal como ácido acético. Deixe-o reagir por 4 dias para atingir o equilíbrio e, então, poderá ser usado.
Dissolva 33 ml de isosafrol em 51 ml de DCM.
Adicione isso lentamente ao ácido peracético e deixe a temperatura não ultrapassar 40 *C.
Enquanto isso, coloque o frasco em um agitador magnético em um banho de gelo.
Depois que tudo for adicionado, deixe o banho de gelo atingir a temperatura ambiente por si só e deixe-o agitar durante a noite, com um pouco de papel-alumínio sobre a parte superior do frasco.
A cor passará de amarelo para laranja e para vermelho escuro, destilando o DCM e o ácido acético.
Restará um xarope escuro e espesso.
Dissolva esse xarope em 51 ml de metanol e adicione 250 ml de solução de H2SO4 a 15%.
Deixe refluir suavemente por 3 horas.
Quando atingir a temperatura ambiente, drene a camada ácida e mantenha a camada escura.
Despeje a camada escura em 125 ml de água e extraia o xarope novamente.
Em seguida, lave-a com 125 ml de solução de NaOH a 5%. Essa última lavagem é difícil de ver, portanto, use uma lanterna para ver onde as fases se separam.
Agora, despeje 5 g de MgSO4 (sal de épsom) completamente seco, seco em um forno a 300 *C por 4 horas.
Filtre o MgSO4 novamente e lave o MgSO4 com DCM.
Destile o líquido resultante, que é a sua cetona pura.
Aqui estão as fotos:
Aqui você pode ver 51 ml de diclorometano misturados com 33 ml de safrol, eles não se misturam quando simplesmente despejados um sobre o outro, SWIM sugou a mistura com sua pipeta e soprou-a de volta para o restante do líquido para misturá-la, até que estivesse bem misturada, foi bem fácil de misturar.
Aqui você pode ver o banho de gelo com o isosafrol e o DCM misturados, enquanto o ácido peracético está sendo adicionado lentamente.
Como você pode ver, ele está em um banho de gelo, conforme mencionado acima, para evitar que o líquido fique muito quente e entre em ebulição.
Embora não deva exceder 40 *C, o DCM é usado como solvente, portanto, você também não precisa se preocupar com peróxidos explosivos (já que é necessário destilar essa mistura). Ao usar acetona, certifique-se de não adicionar muito H2O2, pois se nem tudo for usado pelo ácido, ele peroxidará o solvente se ele for peroxidável (como éter e acetona).
Abaixo você pode ver a mudança de cor, a primeira foto é depois de tudo ter sido adicionado, a segunda depois de uma hora e a terceira depois de 2 horas e assim por diante, na terceira ela é tampada com papel alumínio e deixada para agitar por 16 horas.
Como você pode ver, a cor muda de transparente para amarelo, para laranja, para vermelho e para preto-vermelho escuro.
Agora as 16 horas se passaram.
É hora de destilar o DCM.
Assim, SWIM despejou sua mistura em outro balão de fundo redondo e preparou-o para a destilação, veja abaixo.
A cor é semelhante à do suco de laranja; em algumas sínteses, diz-se que é vermelho escuro.
Bem, foi isso que aconteceu na reação de epoxidação:
Quando o perácido se forma, isso acontece em geral:
Agora é hora de se livrar do ácido, o que é feito com a adição de solução de NaOH SWIM usou cerca de 3 g de NaOH em 150 ml de água e usou tudo isso para neutralizar o ácido peracético que ele produziu. Abaixo, você pode ver fotos de uma lavagem com éter após a neutralização, o que foi feito duas vezes.
Você pode ver as camadas muito mal, embora possa ver uma camada superior que é ligeiramente mais escura do que a outra camada, o éter flutuará no topo, pois a densidade é muito menor do que a da água.
Aqui, ela é separada por um funil de separação e, mais uma vez, não é possível ver bem, mas a camada está abaixo do texto 250 ml em azul na parte superior do funil, e não onde a parte maior passa para a parte menor.
Aqui está um close da camada de éter (que contém o isosafrolglicol) e da camada de água com acetato de sódio.
O ácido peracético é neutralizado com NaOH, formando água e acetato de sódio.
De qualquer forma, a camada na parte inferior pode ser eliminada, mas o SWIM lavou-a novamente com éter e combinou essa camada de éter com a camada de éter anterior, a que está na parte superior na imagem acima.
O éter é destilado a 39*C, e o isosafrolglicol puro é o que você tem no frasco. Isso precisa ser transformado em MDP2P, e você pode ver o mecanismo de reação abaixo.
Você precisa despejar a mesma quantidade de metanol junto com o isossafrol glicol que usou como solvente para o isossafrol.
No caso de SWIM, foram 51 ml, portanto, agora ele usa 51 ml de metanol para dissolver o isossafrol glicol e adiciona 255 ml (5 vezes mais que o metanol) de H2SO4 a 15%.
Se você pegar 99% de ácido sulfúrico, que é o mais comum para comprar como limpador de ralos, também é possível comprar ácido de bateria. Isso é 37,5% de ácido sulfúrico, dilua-o 2,5 vezes com água para obter 15%, mas se você não conseguiu descobrir isso, não chegou até aqui com a síntese, embora deva ler tudo isso antes de começar.
Ao usar 99%, você precisa diluí-lo 6,6 vezes.
Ao usar 96% (também bastante comum em vez de 99% como limpador de ralos), você precisa diluir 6,4 vezes.
A densidade do H2SO4 quando concentrado é de 1,84 g/ml, portanto, você precisa de 1,84 g com 6,4 vezes mais água.
1,84 g*6,4 g = 11,78 g de água. 11,78 g/0,998 g/ml = 11,80 ml de água.
1,84 g = 1 ml
Portanto, para cada mililitro de H2SO4, você precisa de 11,80 ml de água.
Você precisa de 255 ml de ácido sulfúrico, 255/11,80 ml = 21,61
((19,92*11,80)/0,998)= 234,53 ml = 234,06 g
((19,92* 1,84)/1,84) = 19,91 ml = 36,63 g
234,06 g / 36,63 g = 6,4 vezes mais.
Essa é a aparência do produto puro, não com uma lâmpada embaixo, e, a propósito, essa é apenas a primeira lavagem. A próxima lavagem será adicionada a essa e, em seguida, o éter será destilado e o isossafrol glicol puro permanecerá, e então você deverá adicionar o metanol e o ácido sulfúrico (misture o ácido sulfúrico antes com água).
Reflua essa mistura por 3 horas e não mais, pois o rendimento diminuirá; agora você tem o MDP2P bruto.
Agora, deixe esfriar até a temperatura ambiente, despeje o máximo de água possível e coloque água fresca nova, de modo que o frasco fique cheio até a metade ou 2/3 e misture bem, deixe as camadas se separarem e decante a água.
Faça isso quatro vezes, o que deve ser suficiente para remover os últimos vestígios de ácido sulfúrico deixados no óleo.
Agora, pela última vez, adicione água, decante a água, coloque o cabeçote de destilação etc. no frasco e comece a destilar o MDP2P.
De outra síntese que li, o MDP2P aparece como um óleo amarelo a marrom a 115-170*C com um aspirador a vácuo e, em seguida, a redestilação fornece óleo amarelo (MDP2P) a 140-150*C.
Na SWIM, o MDP2P apareceu a 158 °C com vácuo, a SWIM coletou 15 g de MDP2P, o que representa um rendimento de +/- 45%, que era de cor amarela dourada e, quando mantido contra a luz do sol, tem uma aparência esverdeada de alguns lados, dependendo de como se olha para ele.
Outro método para coletar seu MDP2P seria (e também para testar se é MDP2P real) com bissulfito de sódio.
Pode-se fazer uma solução saturada de bissulfito de sódio e jogar um pouco do que deveria ser MDP2P nela e, se um precipitado se formar, trata-se de uma cetona e, muito provavelmente, de MDP2P, já que é uma cetona.
É um fato bem conhecido que o bissulfito de sódio se adicionará ao grupo carbonila de uma cetona para formar um produto de adição cristalino. Se a cetona principal tiver peso molecular suficientemente grande, o produto será insolúvel em água. A cetona original pode ser recuperada posteriormente por decomposição com hidróxido de sódio. Esse é um truque duplamente bom, pois nos dá uma excelente maneira de obter cetona pura a partir de uma matriz de reação impura e também permite o armazenamento de longo prazo de uma cetona instável antes de seu uso.
Isso não elimina a necessidade de uma destilação adequada (a vácuo) da cetona, mas torna esse processo muito mais agradável, pois, ao recuperá-la do bissulfito, haverá pouco alcatrão e/ou resíduos polimerizados com os quais lidar. Isso significa uma limpeza muito menor para esses preciosos frascos e, possivelmente, rendimentos mais altos. A adição de bissulfito é um processo bastante geral e pode ser adaptada a diferentes cetonas (mantendo as razões molares em proporção); no entanto, haverá algumas cetonas que não reagirão ou reagirão pouco (principalmente aquelas em que há impedimento estérico significativo ao carbono carbonílico). Nos casos em que o carbono carbonílico está em uma cadeia lateral alifática de alguma outra estrutura de anel, há pouco impedimento estérico e, portanto, a reação ocorre de forma rápida e quase quantitativa. Por fim, há a limitação de que a cetona (ou a cetona contendo slop) esteja razoavelmente livre de impurezas ácidas ou básicas, pois elas interferem na formação do produto de adição.
1) Preparação do reagente de bissulfito
(Ele deve ser preparado imediatamente antes do uso, pois se oxidará automaticamente em poucas horas se for deixado por conta própria).
Adicione 52 g de bissulfito de sódio (NaHSO3, 0,5 moles) a aproximadamente 90 mL de água destilada em temperatura ambiente, com agitação vigorosa (pode ser usada um pouco mais de água para que tudo fique em solução). Adicione um volume de álcool desnaturado de cerca de 70% do volume da solução (ou seja, se você tiver 100 mL de solução, adicione 70 mL de álcool) e, em seguida, adicione mais água para dissolver o precipitado (~60 mL).
2) Reação com a cetona
Goteje lentamente 0,25 moles de cetona(*) em um béquer contendo a solução de bissulfito, com agitação magnética vigorosa. A proporção molar de 2:1 garante que toda a cetona será convertida. Deixe descansar no agitador por mais 30 a 45 minutos e, em seguida, filtre em um funil de Buchner a vácuo. Lave os cristais com 20-50 mL de álcool desnaturado. Seque em um dessecador a vácuo ou em uma bandeja aberta e, em seguida, armazene em um frasco de vidro com tampa até que seja necessário.
(*) Se estiver adicionando uma matriz de reação impura, adicione a quantidade de solução que você espera que contenha 0,25 moles de cetona.
3) Recuperação da cetona
Adicione ~,25 moles de produto de adição de bissulfito a um funil de separação e, em seguida, despeje lentamente 105 mL de solução de hidróxido de sódio a 10% (p/p). Separe a camada aquosa (que pode estar no topo ou no fundo, dependendo da cetona), sature com sal (NaCl) e extraia com 50 mL de éter (tolueno ou benzeno, se a cetona tiver bp suficientemente alto). Combine o extrato com a camada de cetona e remova a cetona por destilação (condense e reutilize!). Destile o resíduo de cetona, de preferência sob vácuo (se estiver fazendo o que eu acho que está fazendo), para obter até 90%, dependendo da pureza da cetona inicial, é claro.
Refs para perseguir: A. Vogel, "Practical Organic Chemistry" (Química Orgânica Prática)
Agora que se tem o MDP2P, se quiser armazená-lo, faça-o no freezer, pois ele se tornará um líquido muito viscoso e poderá ser armazenado por MUITO tempo.
Agora será descrito como o MDP2P pode ser sintetizado com a oxidação de Wacker e a p-benzoquinona à la Methylman.
Para converter safrol em MDP2P, faça o seguinte:
- Óleo de sassafrás destilado para produzir safrol 18 ml
- 40 ml de MeOH
- 0,2 g de PdCl2
- 5 ml de dH2O
- 15 g de p-benzoquinona
Primeiro, deixe todos os produtos químicos se agitarem por uma hora, exceto o safrol; o safrol deve ser adicionado mais tarde, depois que tudo tiver sido bem misturado por uma hora.
Em seguida, comece a pingar o safrol, o que deve levar pelo menos uma hora; quando o pingamento estiver em 80%, comece a aquecer lentamente e, depois que tudo tiver sido adicionado, inicie um refluxo por 8 horas.
Depois de passadas as 8 horas, jogue toda a mistura de reação em um filtro Buchner para filtrar qualquer resíduo, como hidroquinona (produto de degradação da 1,4-benzoquinona) e PdCl2 (não tente recuperar isso, não vale a pena).
Após a filtração, adicione 150 ml de HCl 10% para hidrolisar a reação para MDP2P, agite por 15 minutos e agora extraia 3 vezes com 100 ml de DCM, 50 ml e 25 ml de DCM.
Combine os extratos e lave-os duas vezes com 50 ml de solução saturada de bicarbonato de sódio e, em seguida, duas vezes com 50 ml de solução saturada de NaCl.
Em seguida, lave os extratos, que agora ficaram com uma cor um pouco mais esverdeada/amarela, com solução de NaOH a 5-10% e faça isso 3 vezes com um volume de 100 ml por lavagem. Agora, seque a cetona após a solução de NaOH ter sido drenada com MgSO4 ou Na2SO4 (anidro).
Depois de seca, destile o rotavap do DCM e fique com MDP2P impuro. Isso precisa ser destilado, e há algumas fotos disso abaixo:
Esta é a cor do MDP2P.
Ouvi dizer que tem cheiro de flores, mas não acho que tenha, nem mesmo cheira bem, não fede, mas bem, é um pouco como safrol, mas um pouco mais como flores, depois safrol, mas não realmente como flores, bem, de qualquer forma, cheire-o quando o fizer e você saberá.
Ele tem um tom esverdeado.
Essa é a configuração de redução, mas a mesma é a oxidação do wacker, pois há o safrol à direita e à esquerda o condensador para refluxo e um agitador suspenso no meio, uma manta de aquecimento também no meio e, na parte de trás, um balde com 10 litros de água de resfriamento.
Após a destilação do MDP2P, teremos cerca de 8 ml de MDP2P para 15 ml.
SWIM obteve 8 ml porque era a primeira vez que fazia essa reação, mas o rendimento provavelmente aumentará com mais experiência.
- Óleo de sassafrás destilado para produzir safrol 18 ml
- 40 ml de MeOH
- 0,2 g de PdCl2
- 5 ml de dH2O
- 15 g de p-benzoquinona
Primeiro, deixe todos os produtos químicos se agitarem por uma hora, exceto o safrol; o safrol deve ser adicionado mais tarde, depois que tudo tiver sido bem misturado por uma hora.
Em seguida, comece a pingar o safrol, o que deve levar pelo menos uma hora; quando o pingamento estiver em 80%, comece a aquecer lentamente e, depois que tudo tiver sido adicionado, inicie um refluxo por 8 horas.
Depois de passadas as 8 horas, jogue toda a mistura de reação em um filtro Buchner para filtrar qualquer resíduo, como hidroquinona (produto de degradação da 1,4-benzoquinona) e PdCl2 (não tente recuperar isso, não vale a pena).
Após a filtração, adicione 150 ml de HCl 10% para hidrolisar a reação para MDP2P, agite por 15 minutos e agora extraia 3 vezes com 100 ml de DCM, 50 ml e 25 ml de DCM.
Combine os extratos e lave-os duas vezes com 50 ml de solução saturada de bicarbonato de sódio e, em seguida, duas vezes com 50 ml de solução saturada de NaCl.
Em seguida, lave os extratos, que agora ficaram com uma cor um pouco mais esverdeada/amarela, com solução de NaOH a 5-10% e faça isso 3 vezes com um volume de 100 ml por lavagem. Agora, seque a cetona após a solução de NaOH ter sido drenada com MgSO4 ou Na2SO4 (anidro).
Depois de seca, destile o rotavap do DCM e fique com MDP2P impuro. Isso precisa ser destilado, e há algumas fotos disso abaixo:
Esta é a cor do MDP2P.
Ouvi dizer que tem cheiro de flores, mas não acho que tenha, nem mesmo cheira bem, não fede, mas bem, é um pouco como safrol, mas um pouco mais como flores, depois safrol, mas não realmente como flores, bem, de qualquer forma, cheire-o quando o fizer e você saberá.
Ele tem um tom esverdeado.
Essa é a configuração de redução, mas a mesma é a oxidação do wacker, pois há o safrol à direita e à esquerda o condensador para refluxo e um agitador suspenso no meio, uma manta de aquecimento também no meio e, na parte de trás, um balde com 10 litros de água de resfriamento.
Após a destilação do MDP2P, teremos cerca de 8 ml de MDP2P para 15 ml.
SWIM obteve 8 ml porque era a primeira vez que fazia essa reação, mas o rendimento provavelmente aumentará com mais experiência.
Primeiramente, 4 ml de MDP2P foram reduzidos em um balão de fundo redondo de 500 ml com 8 g de folha de alumínio, que foi colocado no moedor de grãos de café antes e foi usada agitação aérea etc., exatamente como na figura acima.
Foi usado MeOH suficiente para cobrir o Al e 60 mg de HgCl2 foram dissolvidos em 20 ml de MeOH e adicionados de uma só vez à reação por meio do funil de gotejamento; depois de 15 a 20 minutos, a amalgamação começou, ocorrendo pequenas bolhas e, em seguida, bolhas maiores, que é o ponto em que o MDP2P precisa ser adicionado, mas como o MDP2P, SE você for reduzi-lo, pois ele só produzirá MDA (em condições ácidas), queremos MDMA, então adicionamos nitrometano (que será reduzido a metilamina in situ) e isso forma uma imina que será reduzida a MDMA.
Essa é uma redução BÁSICA de Al/Hg (aminação redutiva); ao reduzir nitropropeno ou estireno, usa-se uma redução ácida de Al/Hg com a adição, por exemplo, de ácido acético glacial.
A metilamina é alcalina e, portanto, tornará a reação básica.
Ao iniciar a redução, certifique-se de adicionar o MDP2P+MeNO2 em uma gota por segundo. Se você colocar tudo de uma vez, a reação será muito vigorosa e você será drenado em MeOH fervente e mercúrio etc., o que não é muito agradável.
Portanto, use 4 ml de MDP2P, 3,3 ml de MeNO2 e 8 ml de MeOH no funil de gotejamento.
Observe a espuma, que mostra o peso da reação. Aqui, o Al está se dissolvendo no MeOH devido ao HgCl2 e, enquanto faz isso, reduz a imina N-Metil-MDP2P a MDMA.
Quando a reação esfriar novamente, adicione o MDP2P+MeNO2 mais rapidamente. Se o MDP2P+MeNO2 acabar, inicie o aquecimento e o refluxo até atingir 3 horas.
Depois de 3 horas, adicione a solução de NaOH (concentrada) e isso é para o Al que não se dissolveu, portanto, o que restou no frasco; isso também aquecerá e fará com que o MeOH ferva; de qualquer forma, não adicione o NaOH muito rápido, pois assim ele também espumará e poderá sair do condensador.
Portanto, após a adição do NaOH, deixe-o agitar por 1 hora para garantir que tudo se dissolva.
Agora, você terá duas camadas: uma camada inferior com Al(OH)3 e provavelmente preta e uma camada aquosa laranja/amarela/vermelha; essa é a camada que você deseja filtrar do Al(OH)3 em um buchner (precisa ser aspirado) e, então, terá algo assim:
O filtro, talvez você precise fazer a filtragem em parte, pois o filtro ficará bastante entupido e, mesmo com vácuo forte, você não conseguirá mais passá-lo.
De qualquer forma, primeiro evapore o MeOH da reação e, em seguida, extraia o líquido restante com DCM três vezes (ou qualquer outro solvente não polar); o SWIM adora o DCM, pois ele se desprende muito rapidamente.
Em seguida, evapore o DCM e faça uma extração ácido/base ou destile a base livre de MDMA. Normalmente, o SWIM prefere a destilação, mas é necessário ter uma bomba de vácuo que possa puxar abaixo de 10 mbar para esse trabalho, caso contrário, o óleo de MDMA se decomporá, portanto, o aspirador não servirá.
Use a extração ácido/base. Se você não sabe o que é isso, não deveria estar fazendo essa síntese.
Em resumo, o óleo de MDMA pode ser um óleo ou um sal, o sal é solúvel em água e o óleo não.
Você tira proveito disso: logo após a reação, quando o óleo estiver no DCM, lave o DCM com água, solução de NaCl e solução de NaHCO3, o que retira toda a sujeira que se dissolve na água.
Em seguida, adicione H2SO4 ao óleo após a evaporação do DCM (desde então, você verá quanta base livre de MDMA impura você tem), depois adicione o dobro da solução molar de H2SO4, como uma solução de 5% a 15%, depois adicione o DCM e você poderá extrair toda a sujeira que se dissolve em solventes não polares mais uma vez aqui, você também pode usar clorofórmio ou tolueno etc.
Agora, adicione NaOH à camada de água e faça isso com uma solução NÃO concentrada de NaOH.
Em seguida, você verá um pouco de substância branca ao adicionar um pouco da solução de NaOH. Na verdade, essa é a base livre de MDMA que, se você a deixar, se depositará em uma camada de óleo sobre a água, mas faça isso e agite até que a turvação branca persista (o que significa que ela não desaparece mais), depois adicione DCM e adicione mais, agite sempre após cada adição de 1-3 ml e, em seguida, quando não houver mais turvação branca, adicione o restante da solução de NaOH de uma só vez, até que o pH seja 12-14.
Em seguida, drene o DCM, guarde-o e extraia a mistura aquosa agora básica com 2 vezes mais DCM e combine, evapore o DCM e você terá a base livre de MDMA pura.
Foi usado MeOH suficiente para cobrir o Al e 60 mg de HgCl2 foram dissolvidos em 20 ml de MeOH e adicionados de uma só vez à reação por meio do funil de gotejamento; depois de 15 a 20 minutos, a amalgamação começou, ocorrendo pequenas bolhas e, em seguida, bolhas maiores, que é o ponto em que o MDP2P precisa ser adicionado, mas como o MDP2P, SE você for reduzi-lo, pois ele só produzirá MDA (em condições ácidas), queremos MDMA, então adicionamos nitrometano (que será reduzido a metilamina in situ) e isso forma uma imina que será reduzida a MDMA.
Essa é uma redução BÁSICA de Al/Hg (aminação redutiva); ao reduzir nitropropeno ou estireno, usa-se uma redução ácida de Al/Hg com a adição, por exemplo, de ácido acético glacial.
A metilamina é alcalina e, portanto, tornará a reação básica.
Ao iniciar a redução, certifique-se de adicionar o MDP2P+MeNO2 em uma gota por segundo. Se você colocar tudo de uma vez, a reação será muito vigorosa e você será drenado em MeOH fervente e mercúrio etc., o que não é muito agradável.
Portanto, use 4 ml de MDP2P, 3,3 ml de MeNO2 e 8 ml de MeOH no funil de gotejamento.
Observe a espuma, que mostra o peso da reação. Aqui, o Al está se dissolvendo no MeOH devido ao HgCl2 e, enquanto faz isso, reduz a imina N-Metil-MDP2P a MDMA.
Quando a reação esfriar novamente, adicione o MDP2P+MeNO2 mais rapidamente. Se o MDP2P+MeNO2 acabar, inicie o aquecimento e o refluxo até atingir 3 horas.
Depois de 3 horas, adicione a solução de NaOH (concentrada) e isso é para o Al que não se dissolveu, portanto, o que restou no frasco; isso também aquecerá e fará com que o MeOH ferva; de qualquer forma, não adicione o NaOH muito rápido, pois assim ele também espumará e poderá sair do condensador.
Portanto, após a adição do NaOH, deixe-o agitar por 1 hora para garantir que tudo se dissolva.
Agora, você terá duas camadas: uma camada inferior com Al(OH)3 e provavelmente preta e uma camada aquosa laranja/amarela/vermelha; essa é a camada que você deseja filtrar do Al(OH)3 em um buchner (precisa ser aspirado) e, então, terá algo assim:
O filtro, talvez você precise fazer a filtragem em parte, pois o filtro ficará bastante entupido e, mesmo com vácuo forte, você não conseguirá mais passá-lo.
De qualquer forma, primeiro evapore o MeOH da reação e, em seguida, extraia o líquido restante com DCM três vezes (ou qualquer outro solvente não polar); o SWIM adora o DCM, pois ele se desprende muito rapidamente.
Em seguida, evapore o DCM e faça uma extração ácido/base ou destile a base livre de MDMA. Normalmente, o SWIM prefere a destilação, mas é necessário ter uma bomba de vácuo que possa puxar abaixo de 10 mbar para esse trabalho, caso contrário, o óleo de MDMA se decomporá, portanto, o aspirador não servirá.
Use a extração ácido/base. Se você não sabe o que é isso, não deveria estar fazendo essa síntese.
Em resumo, o óleo de MDMA pode ser um óleo ou um sal, o sal é solúvel em água e o óleo não.
Você tira proveito disso: logo após a reação, quando o óleo estiver no DCM, lave o DCM com água, solução de NaCl e solução de NaHCO3, o que retira toda a sujeira que se dissolve na água.
Em seguida, adicione H2SO4 ao óleo após a evaporação do DCM (desde então, você verá quanta base livre de MDMA impura você tem), depois adicione o dobro da solução molar de H2SO4, como uma solução de 5% a 15%, depois adicione o DCM e você poderá extrair toda a sujeira que se dissolve em solventes não polares mais uma vez aqui, você também pode usar clorofórmio ou tolueno etc.
Agora, adicione NaOH à camada de água e faça isso com uma solução NÃO concentrada de NaOH.
Em seguida, você verá um pouco de substância branca ao adicionar um pouco da solução de NaOH. Na verdade, essa é a base livre de MDMA que, se você a deixar, se depositará em uma camada de óleo sobre a água, mas faça isso e agite até que a turvação branca persista (o que significa que ela não desaparece mais), depois adicione DCM e adicione mais, agite sempre após cada adição de 1-3 ml e, em seguida, quando não houver mais turvação branca, adicione o restante da solução de NaOH de uma só vez, até que o pH seja 12-14.
Em seguida, drene o DCM, guarde-o e extraia a mistura aquosa agora básica com 2 vezes mais DCM e combine, evapore o DCM e você terá a base livre de MDMA pura.
4,0 ml de MDP2P rendem, com esse método, 3,0 ml de MDMA freebase exata, que precisa de 1,95 ml de solução de HCl a 29% ou 0,566 g de HCl, calcule sua própria quantidade para a concentração que você tem.
Basta adicionar a solução de HCl, enquanto a base livre é dissolvida em tolueno (seco).
Agora você terá uma pequena camada aquosa na parte inferior do seu pequeno RBF. Coloque uma armadilha de Dean&Stark na parte superior do RBF ou simplesmente conecte-a a uma configuração de destilação.O objetivo aqui é destilar a água, pois a armadilha de Dean & Stark quebra o azeótropo, que normalmente se forma com a água, e, assim, expulsa a água. De qualquer forma, quando a água evaporar, o sal de HCl do MDMA se depositará como uma pasta marrom ou uma camada muito viscosa no fundo, Depois que toda a água e um pouco de tolueno tiverem saído, adicione o dobro do volume de acetona, de modo que, para 3,0 ml de MDMA freebase, use 10 ml de tolueno e 30 ml de acetona (anidra).
Agora coloque no freezer durante a noite ou por algumas horas, filtre e lave com acetona (anidra e fria).
Algumas fotos:
Tadaa 3000 mg MDMA.HCl
Basta adicionar a solução de HCl, enquanto a base livre é dissolvida em tolueno (seco).
Agora você terá uma pequena camada aquosa na parte inferior do seu pequeno RBF. Coloque uma armadilha de Dean&Stark na parte superior do RBF ou simplesmente conecte-a a uma configuração de destilação.O objetivo aqui é destilar a água, pois a armadilha de Dean & Stark quebra o azeótropo, que normalmente se forma com a água, e, assim, expulsa a água. De qualquer forma, quando a água evaporar, o sal de HCl do MDMA se depositará como uma pasta marrom ou uma camada muito viscosa no fundo, Depois que toda a água e um pouco de tolueno tiverem saído, adicione o dobro do volume de acetona, de modo que, para 3,0 ml de MDMA freebase, use 10 ml de tolueno e 30 ml de acetona (anidra).
Agora coloque no freezer durante a noite ou por algumas horas, filtre e lave com acetona (anidra e fria).
Algumas fotos:
Tadaa 3000 mg MDMA.HCl
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