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Who Needs Methylamine Anyway?
Por Ritter, editado pelo Professor, Dedicado a Eleusis
Publicado em Total Synthesis II por Strike
O procedimento a seguir pode ser um dos maiores avanços no campo da química do MDMA desde o aperfeiçoamento e a disseminação do procedimento de oxidação de Wacker para a produção de MDP2P. Essa reação é baseada em um processo publicado que, de alguma forma, escapou da descoberta pela química subterrânea até agora. A metilamina não é mais um obstáculo no método de alquilação redutora de amálgama de alumínio para a produção de MDMA, pois esse procedimento produz esse material impossível de obter e inconstante de fazer, in situ, durante a alquilação redutora de MDP2P para MDMA a partir do nitrometano muito comum. O nitrometano, quando submetido à mais simples das reduções, forma metilamina, então por que não produzir metilamina ao mesmo tempo em que o MDMA está sendo produzido, em vez de passar pelo incômodo de produzi-la separadamente?
O nitrometano é um material muito comum. Basta ir até a pista de arrancada local e pegar um ou dois galões para dopar o combustível do seu carro de alto desempenho. Ele também está disponível com até 40% de pureza em combustíveis para modelos RC. Basta destilar fracionariamente o nitrometano (bp 101°C) da mistura de combustível do modelo e você estará pronto para começar. Se o metanol estiver presente na formulação do combustível, parte dele destilará azeotropicamente com o nitrometano, diminuindo ligeiramente seu ponto de ebulição, mas isso não representa um problema.
Então, como tudo isso funciona? É tão simples quanto parece. Uma solução alcoólica de nitrometano e MDP2P é gotejada em uma massa de alumínio amalgamado imerso em álcool, primeiro reduzindo o nitrometano a metilamina, permitindo a formação da base de Schiff da amina e da cetona, que é posteriormente reduzida ao MDMA desejado
Prepare um balão de dois ou três gargalos de 2 litros com um funil de adição e um condensador de refluxo e forneça uma fonte de calor. Não é necessário muito calor aqui, portanto, qualquer coisa, desde um banho-maria em um fogão de bufê até uma manta de aquecimento, serve. Coloque 55 gramas de quadrados de uma polegada de papel-alumínio no frasco. Um tópico importante deve ser abordado aqui, o qual foi negligenciado de forma confusa no passado: o tipo e a espessura adequados do papel-alumínio. O problema com as reduções de amálgama de alumínio é que sua taxa de reação depende de três fatores principais e, dependendo de como você os utiliza, pode ocorrer uma falha completa ou uma explosão ou, melhor ainda, se você seguir este conselho, um rendimento perfeito! Esses fatores são o tipo de folha mencionado, o grau de amalgamação permitido pela solução de HgCl2 antes da reação da cetona e da amina e, por fim, a temperatura em que a reação é executada. O papel-alumínio grosso tende a reagir lentamente em uma temperatura baixa e o papel-alumínio muito fino, como o papel-alumínio genérico de grau alimentício, tende a reagir tão rápida e exotermicamente que você pode literalmente borrar as calças! O alumínio, que produziu os melhores resultados, está amplamente disponível para a comunidade biológica industrial na forma de folhas de 4" x 4" com 0,04 mm de espessura, separadas umas das outras com uma folha de papel de seda. Ele é usado para vedar frascos e similares antes de serem autoclavados. Para aqueles que não conseguem obtê-lo, não se preocupem. O Reynolds Wrap para serviços pesados funcionará bem, mas é preciso ter mais cuidado com a taxa de reação. Outras pessoas relataram sucesso com o uso de latas de torta cortadas. A ideia principal é não usar papel-alumínio muito fino.
Encha o funil de separação com 50 gramas de MDP2P e 50 gramas ou 39 ml de nitrometano dissolvidos em 200 ml de metanol. Em outro recipiente de 1 litro, adicione 1,5 g de HgCl2 (cloreto de mercúrio) a um litro de metanol e deixe todos os sólidos se dissolverem. Com muito cuidado (o HgCl2 é mortalmente venenoso!), despeje a solução metanólica de HgCl2 sobre os pedaços de papel-alumínio no frasco, afaste-se e observe a mágica começar. Se todo o papel-alumínio não estiver coberto pelo metanol, adicione mais até que esteja. Em alguns minutos, a efervescência começará e a reação poderá ser iniciada. Após cerca de 5 a 10 minutos, o borbulhamento deve ser suficiente e você pode começar a adicionar a mistura metanólica de nitrometano e MDP2P gota a gota do funil de separação. Com o passar do tempo, a reação pode se aquecer até o ponto de ebulição e ocorrerá o refluxo do álcool. Isso não é problema, pois o ponto de ebulição de 65 °C do metanol é perfeito para essa reação (sei que muitos discordam, mas sonhe com isso e você verá!). A adição deve levar cerca de uma hora e a mistura deve reagir por pelo menos 4 a 6 horas depois ou até que todos os pedaços de alumínio tenham reagido em uma suspensão cinza. O controle da temperatura precisa ser abordado aqui. Se a reação ocorrer em condições ideais, ela será executada exatamente como descrito acima. Se for menos do que o ideal e mais comum, a reação começará a desacelerar na metade do processo, exigindo aquecimento externo para manter uma boa taxa de reação. Se os Poderes Maiores estiverem realmente contra você, a adição de mais um grama de HgCl2 em solução de metanol à mistura fará com que ela volte a funcionar.
Agora a parte fácil - isolar seu produto. Um dos recursos mais atraentes dessa nova síntese é o fato de que a mistura padrão de aminação de Al/(Hg) deve ser tediosamente filtrada para separar o produto do lodo de hidróxido de alumínio gasto nesse ponto. O texto a seguir soluciona essa etapa mais frustrante e provavelmente dará a muitos uma nova perspectiva sobre o potencial da redução de Al/(Hg).
Misture cerca de 1,5 ou 2 litros de solução de NaOH a 35% e deixe esfriar. Adicione lentamente a gosma cinza de alumínio produzida na primeira reação à solução de NaOH e despeje-a em um funil de separação grande. Duas camadas distintas aparecerão depois de repousar por cerca de uma hora, sendo a superior uma solução alcoólica avermelhada do produto e a inferior um lixo de NaOH/Al(OH)3. Simplesmente separe a camada inferior de lixo e descarte. Não se preocupe, não há nenhum produto preso nela e lembre-se de que não é necessária nenhuma filtragem nesse processo de recuperação, em comparação com outros sintetizadores existentes no mercado! Pegue a camada superior e evapore o metanol para obter um rendimento surpreendente de amina impura e um pouco de água. Almas inescrupulosas que não valem seu peso em merda podem pegar esse produto e cristalizá-lo diretamente, mas há um veneno mortal à espreita nesse ponto: sais de mercúrio solvatados! Eles podem ser facilmente removidos dissolvendo-se o produto bruto em cerca de um litro de tolueno e lavando-o com várias porções de água em um funil de separação e, finalmente, com uma solução saturada de NaCl. Seque o tolueno com cerca de 50 g de MgSO4 anidro feito com o aquecimento de sais de epsom de farmácia no forno a 400 graus Fahrenheit por uma hora, esfriando e depois pulverizando. Depois de repousar por uma hora ou até que o tolueno não esteja mais turvo, resfrie a solução seca de tolueno da freebase no freezer e borbulhe com gás HCl para produzir cristais de cloridrato de MDMA perfeitamente puros. Se eles estiverem um pouco descoloridos, podem ser limpos com um enxágue de acetona para obter uma pureza imaculada sem contaminação por mercúrio!
Por Ritter, editado pelo Professor, Dedicado a Eleusis
Publicado em Total Synthesis II por Strike
O procedimento a seguir pode ser um dos maiores avanços no campo da química do MDMA desde o aperfeiçoamento e a disseminação do procedimento de oxidação de Wacker para a produção de MDP2P. Essa reação é baseada em um processo publicado que, de alguma forma, escapou da descoberta pela química subterrânea até agora. A metilamina não é mais um obstáculo no método de alquilação redutora de amálgama de alumínio para a produção de MDMA, pois esse procedimento produz esse material impossível de obter e inconstante de fazer, in situ, durante a alquilação redutora de MDP2P para MDMA a partir do nitrometano muito comum. O nitrometano, quando submetido à mais simples das reduções, forma metilamina, então por que não produzir metilamina ao mesmo tempo em que o MDMA está sendo produzido, em vez de passar pelo incômodo de produzi-la separadamente?
O nitrometano é um material muito comum. Basta ir até a pista de arrancada local e pegar um ou dois galões para dopar o combustível do seu carro de alto desempenho. Ele também está disponível com até 40% de pureza em combustíveis para modelos RC. Basta destilar fracionariamente o nitrometano (bp 101°C) da mistura de combustível do modelo e você estará pronto para começar. Se o metanol estiver presente na formulação do combustível, parte dele destilará azeotropicamente com o nitrometano, diminuindo ligeiramente seu ponto de ebulição, mas isso não representa um problema.
Então, como tudo isso funciona? É tão simples quanto parece. Uma solução alcoólica de nitrometano e MDP2P é gotejada em uma massa de alumínio amalgamado imerso em álcool, primeiro reduzindo o nitrometano a metilamina, permitindo a formação da base de Schiff da amina e da cetona, que é posteriormente reduzida ao MDMA desejado
Prepare um balão de dois ou três gargalos de 2 litros com um funil de adição e um condensador de refluxo e forneça uma fonte de calor. Não é necessário muito calor aqui, portanto, qualquer coisa, desde um banho-maria em um fogão de bufê até uma manta de aquecimento, serve. Coloque 55 gramas de quadrados de uma polegada de papel-alumínio no frasco. Um tópico importante deve ser abordado aqui, o qual foi negligenciado de forma confusa no passado: o tipo e a espessura adequados do papel-alumínio. O problema com as reduções de amálgama de alumínio é que sua taxa de reação depende de três fatores principais e, dependendo de como você os utiliza, pode ocorrer uma falha completa ou uma explosão ou, melhor ainda, se você seguir este conselho, um rendimento perfeito! Esses fatores são o tipo de folha mencionado, o grau de amalgamação permitido pela solução de HgCl2 antes da reação da cetona e da amina e, por fim, a temperatura em que a reação é executada. O papel-alumínio grosso tende a reagir lentamente em uma temperatura baixa e o papel-alumínio muito fino, como o papel-alumínio genérico de grau alimentício, tende a reagir tão rápida e exotermicamente que você pode literalmente borrar as calças! O alumínio, que produziu os melhores resultados, está amplamente disponível para a comunidade biológica industrial na forma de folhas de 4" x 4" com 0,04 mm de espessura, separadas umas das outras com uma folha de papel de seda. Ele é usado para vedar frascos e similares antes de serem autoclavados. Para aqueles que não conseguem obtê-lo, não se preocupem. O Reynolds Wrap para serviços pesados funcionará bem, mas é preciso ter mais cuidado com a taxa de reação. Outras pessoas relataram sucesso com o uso de latas de torta cortadas. A ideia principal é não usar papel-alumínio muito fino.
Encha o funil de separação com 50 gramas de MDP2P e 50 gramas ou 39 ml de nitrometano dissolvidos em 200 ml de metanol. Em outro recipiente de 1 litro, adicione 1,5 g de HgCl2 (cloreto de mercúrio) a um litro de metanol e deixe todos os sólidos se dissolverem. Com muito cuidado (o HgCl2 é mortalmente venenoso!), despeje a solução metanólica de HgCl2 sobre os pedaços de papel-alumínio no frasco, afaste-se e observe a mágica começar. Se todo o papel-alumínio não estiver coberto pelo metanol, adicione mais até que esteja. Em alguns minutos, a efervescência começará e a reação poderá ser iniciada. Após cerca de 5 a 10 minutos, o borbulhamento deve ser suficiente e você pode começar a adicionar a mistura metanólica de nitrometano e MDP2P gota a gota do funil de separação. Com o passar do tempo, a reação pode se aquecer até o ponto de ebulição e ocorrerá o refluxo do álcool. Isso não é problema, pois o ponto de ebulição de 65 °C do metanol é perfeito para essa reação (sei que muitos discordam, mas sonhe com isso e você verá!). A adição deve levar cerca de uma hora e a mistura deve reagir por pelo menos 4 a 6 horas depois ou até que todos os pedaços de alumínio tenham reagido em uma suspensão cinza. O controle da temperatura precisa ser abordado aqui. Se a reação ocorrer em condições ideais, ela será executada exatamente como descrito acima. Se for menos do que o ideal e mais comum, a reação começará a desacelerar na metade do processo, exigindo aquecimento externo para manter uma boa taxa de reação. Se os Poderes Maiores estiverem realmente contra você, a adição de mais um grama de HgCl2 em solução de metanol à mistura fará com que ela volte a funcionar.
Agora a parte fácil - isolar seu produto. Um dos recursos mais atraentes dessa nova síntese é o fato de que a mistura padrão de aminação de Al/(Hg) deve ser tediosamente filtrada para separar o produto do lodo de hidróxido de alumínio gasto nesse ponto. O texto a seguir soluciona essa etapa mais frustrante e provavelmente dará a muitos uma nova perspectiva sobre o potencial da redução de Al/(Hg).
Misture cerca de 1,5 ou 2 litros de solução de NaOH a 35% e deixe esfriar. Adicione lentamente a gosma cinza de alumínio produzida na primeira reação à solução de NaOH e despeje-a em um funil de separação grande. Duas camadas distintas aparecerão depois de repousar por cerca de uma hora, sendo a superior uma solução alcoólica avermelhada do produto e a inferior um lixo de NaOH/Al(OH)3. Simplesmente separe a camada inferior de lixo e descarte. Não se preocupe, não há nenhum produto preso nela e lembre-se de que não é necessária nenhuma filtragem nesse processo de recuperação, em comparação com outros sintetizadores existentes no mercado! Pegue a camada superior e evapore o metanol para obter um rendimento surpreendente de amina impura e um pouco de água. Almas inescrupulosas que não valem seu peso em merda podem pegar esse produto e cristalizá-lo diretamente, mas há um veneno mortal à espreita nesse ponto: sais de mercúrio solvatados! Eles podem ser facilmente removidos dissolvendo-se o produto bruto em cerca de um litro de tolueno e lavando-o com várias porções de água em um funil de separação e, finalmente, com uma solução saturada de NaCl. Seque o tolueno com cerca de 50 g de MgSO4 anidro feito com o aquecimento de sais de epsom de farmácia no forno a 400 graus Fahrenheit por uma hora, esfriando e depois pulverizando. Depois de repousar por uma hora ou até que o tolueno não esteja mais turvo, resfrie a solução seca de tolueno da freebase no freezer e borbulhe com gás HCl para produzir cristais de cloridrato de MDMA perfeitamente puros. Se eles estiverem um pouco descoloridos, podem ser limpos com um enxágue de acetona para obter uma pureza imaculada sem contaminação por mercúrio!