As reações ocorrem de acordo com o Esquema 1.
Evolução ativa de hidrogênio durante a preparação de um amálgama. Fig. 2
Metilamina, solução de cloreto de sódio, p2p e etanol são adicionados ao amálgama preparado. Um condensador de refluxo é conectado. Figura 3
Quando o frasco estiver muito aquecido (acima de 40-50°C), é necessário resfriar em um banho de gelo. Fig. 4
Aparência da mistura de reação dentro do frasco durante a progressão ativa do processo. Fig. 5
Em seguida, uma solução de hidróxido de sódio é adicionada à mistura de reação para dissolver o excesso de alumínio e é deixada em repouso por aproximadamente uma hora. A mistura de reação resultante é despejada em um filtro sem lavagem adicional do lodo. Fig. 6
A solução de amina obtida é extraída com várias porções de DCM (diclorometano). Fig. 7
A camada de DCM é separada em um funil de separação. A camada de DCM separada, se necessário, é filtrada, seca com sulfato de sódio anidro e destilada até obter um óleo a T=90°C.
O extrato em DCM é destilado antes da destilação. Fig. 8
Base livre após a destilação de DCM. Figura 9
Em seguida, um fluxo de cloreto de hidrogênio gasoso é passado para a solução de amina em etanol até que ocorra uma forte reação ácida e o aparecimento de uma cor rosa na solução. A solução obtida é evaporada até a cristalização. O cloreto de hidrogênio é obtido pela adição de ácido sulfúrico ao cloreto de amônio.
Cristalização do cloridrato de amina. Figura 10
O cloridrato de amina cristalizado. Figura 11
A massa cristalizada é lavada com éter dietílico (5-10 ml), filtrada e seca. Fig. 12
O rendimento sem lavagem adicional do lodo foi de 4,5 g, ou 65% do rendimento teórico.
A perda no lodo é de 0,5 g, ou 7,2%.
Reagentes e materiais.
- Folha de alumínio de 14 µm, 6 g
- Cloreto de mercúrio (II), 0,05 g
- Água destilada, 2-3 litros
- P2P (de p2np via redução de NaBH4 e destilação a vapor) 5 g
- Metilamina 39% aquosa, 15 ml
- Cloreto de sódio, 5 g em 15 ml de água
- IPA (álcool isopropílico) ou etanol, 100 ml
- DCM (diclorometano), 75-100 ml
- Cloreto de amônio, 50-100 g
- Ácido sulfúrico concentrado a 80%, 20-25 ml
- Água de grau técnico, 2 litros com 500 g de gelo
- Sulfato de sódio anidro, 20-30 g
- 5 ml de NaOH 25%
- Éter dietílico, 5-10 ml
- Frascos de 2 litros, 500 ml e 250 ml
- Balão de três gargalos de 500 ml para gerar cloreto de hidrogênio
- Condensador de refluxo
- Configuração para destilação de solvente com um banho de água
- Configuração de filtragem a vácuo
- Funil de separação
- Graxa de silicone para moagem
- Papel de filtro
- Funis
- Béqueres
- Aquecedor
Procedimento de síntese
Um frasco de 2 litros é carregado com papel-alumínio e preenchido com água, de modo que o papel-alumínio fique submerso em sua camada. Adiciona-se cloreto de mercúrio(II) seco e a mistura é agitada vigorosamente até que ocorra a evolução ativa do hidrogênio e se forme uma aparência opaca na folha de alumínio. Fig. 1Evolução ativa de hidrogênio durante a preparação de um amálgama. Fig. 2
Metilamina, solução de cloreto de sódio, p2p e etanol são adicionados ao amálgama preparado. Um condensador de refluxo é conectado. Figura 3
Quando o frasco estiver muito aquecido (acima de 40-50°C), é necessário resfriar em um banho de gelo. Fig. 4
Aparência da mistura de reação dentro do frasco durante a progressão ativa do processo. Fig. 5
Em seguida, uma solução de hidróxido de sódio é adicionada à mistura de reação para dissolver o excesso de alumínio e é deixada em repouso por aproximadamente uma hora. A mistura de reação resultante é despejada em um filtro sem lavagem adicional do lodo. Fig. 6
A solução de amina obtida é extraída com várias porções de DCM (diclorometano). Fig. 7
A camada de DCM é separada em um funil de separação. A camada de DCM separada, se necessário, é filtrada, seca com sulfato de sódio anidro e destilada até obter um óleo a T=90°C.
O extrato em DCM é destilado antes da destilação. Fig. 8
Base livre após a destilação de DCM. Figura 9
Em seguida, um fluxo de cloreto de hidrogênio gasoso é passado para a solução de amina em etanol até que ocorra uma forte reação ácida e o aparecimento de uma cor rosa na solução. A solução obtida é evaporada até a cristalização. O cloreto de hidrogênio é obtido pela adição de ácido sulfúrico ao cloreto de amônio.
Cristalização do cloridrato de amina. Figura 10
O cloridrato de amina cristalizado. Figura 11
A massa cristalizada é lavada com éter dietílico (5-10 ml), filtrada e seca. Fig. 12
O rendimento sem lavagem adicional do lodo foi de 4,5 g, ou 65% do rendimento teórico.
A perda no lodo é de 0,5 g, ou 7,2%.
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