Aqui estão três métodos para o isolamento de safrol que peguei daqui ^_^ verifique o link para referências
Aqui estão as três primeiras referências da TSII que tratam da purificação do safrol de óleos essenciais usando outro sal de mercúrio, o acetato de mercúrio [Mg(AcO)2]. Observe que, na TSII, Strike diz que esse procedimento só deve ser aplicado ao safrol sem eugenol, pois o eugenol também contém um carbono terminal de ligação dupla [Strike, Total Synthesis II, p. 34] - portanto, faça primeiro a lavagem acética a 28% [minha sugestão]. Esse procedimento parece ser uma maneira atraente de obter safrol de alta pureza sem destilação cuidadosa e/ou repetida, e o acetato de mercúrio pode ser usado várias vezes. Esteja ciente de que ele utiliza outro sal de mercúrio tóxico que é perigoso tanto para o químico quanto para o meio ambiente.
Derivados mercúricos do safrol
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina e T. (cf. CA 20, 2845) relataram a separação do sesquiterpeno alc. de outros óleos por meio de (AcO)2Hg (cf. T e Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. relatou alguns compostos intermediários, RC3H5(OH)HgOAc e RC3H5(OH)2. T. obteve um compd. correspondente a R(OH)HgOAc e, com NaOH ou NaCl, deu os compds. estáveis. deu os compds. estáveis. R(OH)HgOH e R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. O safrol (15g) (I), ao ser tratado com (AcO)2Hg (30g) em 100 cc de água e NaCl (7g), deu hidroxicloro mercurisafrol (II), C10H10O2(OH)HgCl (rendimento 29g), m. 135o. II é descompactado por concd. HCl para safrol, Hg(OAc)2 e NaCl, e por Na2S e Zn em KOH. I (16,g) ao ser tratado com HgCl2 (2,7 g) e KOH (1 g em 10 cc de água) produziu um composto (III) que não deprimiu o mp de II. Ao substituir KI por NaCl na prepg. II, T. obteve hidroxiiodomercurisafrole (IV), m. 155o. IV (5g) em Et20 (20cc) ao ser tratado com I (2,5g) em KI deu 1-iodo-2-hidroxi-3- [3,4-metilenodioxifenil]propano (V), m.. 76o. II ao ser tratado como acima deu um cmpd semelhante. V (5g) em KOH a 5%, em ebulição por 0,5-1 hora, deu um compd. (VI) m. 76o, sendo que o mp de V e VI está próximo de 80o. VI não diminui o mp do compd. obtido pelo tratamento de I (4g) com KMnO4 (3g). V (5g) em alc. abs. ao tratar com alc. NHMe2 (33%) e KOH deu 1-dimetilamino-2-hidroxi-2-hidroxi-3-[3,4-metileno-dioxifenil]propano (VII), picrato, m. 161o. VII ao tratar MeI em excesso deu o metiodeto de VII, m. 150. II ao ser tratado com ácido d-tartárico deu (após cristalização fracionada em MeOH) um composto, decomposição 128o, 135o, 145o e 155o. Cada constituinte foi posteriormente fracionado em MeOH em 2 constituintes, a maioria porções sol. e insol. A detecção da atividade óptica indica que não há diferença entre os dois.
Um método para a determinação de safrol
Tessaku Ikeda e Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Determinação de safrol em óleo de cânfora vermelho e em safrol bruto: Pese uma amostra de 4 g em um frasco de pesagem de 300 cc, adicione 40 cc de acetona, 44 cc de solução de (AcO)2Hg. (contg. 53g em 200cc de água) e 32cc de NaCl soln. (30 g em 150 cc) na ordem indicada e agite por 5 horas, a 0o, transfira o conteúdo para um balão de vidro de gargalo curto e destile no vácuo a 20o para remover toda a acetona. Despeje o ppt. de safrol-HgClOH em um cadinho de Gooch com filtro duplo e lave os cristais com 150 cc de água, usando 15 cc em cada lavagem, e depois com 100 cc de éter em 8 porções. Seque em dessecador a vácuo por 5 horas. [(peso dos cristais + 0,3140)*39,041]/peso da amostra = porcentagem de safrol, em que 0,3140 é uma constante para correção. Estimativa de safrol em safrol "puro": O método é o mesmo da estimativa anterior, exceto pelo fato de que são usadas quantidades iguais de (AcO)2Hg e solução de NaCl e a lavagem é feita com éter de petróleo. O uso de 0,3140 no cálculo da porcentagem é desnecessário. Deve-se tomar cuidado para remover toda a acetona, e o vidro não é satisfatório para a filtragem.
Determinação de safrol em óleos essenciais
Yasuzi Huzita e Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Para determinar o safrol, pese 0,5 g de amostra em um tubo de ensaio de 50 cc, adicione lentamente 6 cc de solução de Hg(C2H3O2)2 a 33% e, em seguida, 4 cc de solução de NaCl a 35% e, finalmente, 7 cc de acetona, agitando o tubo constantemente. Após a reação ter sido concluída, tampe o tubo, adicionando H2O repetidamente, e lave o conteúdo em um béquer de 250 cc da forma mais completa possível. Aqueça o béquer até a ebulição, filtre o conteúdo enquanto estiver quente e lave o filtrado com água quente. Do filtrado, o mercuriocloreto de safrol se forma em agulhas brilhantes. Colete-as com um filtro de vidro Gooch durante a noite, seque no vácuo e pese. A porcentagem de safrol (w/s) é de 46,5, onde w = peso dos cristais e s = peso da amostra. Quando o rendimento for de 85% ou mais, repita o processo acima sem a adição de acetona; a porcentagem de safrol é dada por (ws)*44,1. Quando o rendimento for de 30% ou menos, adicione 0,3-0,4 g dessa amostra a 0,1-0,2 g de safrol puro e repita a determinação acima sem alteração; safrol = [(w*0,465-w')/s]*100, em que w' = peso de safrol puro. O erro máximo é de +/- 1,5% em geral e +/- 0,5% quando o rendimento é de 85% ou mais.
Aqui estão as três primeiras referências da TSII que tratam da purificação do safrol de óleos essenciais usando outro sal de mercúrio, o acetato de mercúrio [Mg(AcO)2]. Observe que, na TSII, Strike diz que esse procedimento só deve ser aplicado ao safrol sem eugenol, pois o eugenol também contém um carbono terminal de ligação dupla [Strike, Total Synthesis II, p. 34] - portanto, faça primeiro a lavagem acética a 28% [minha sugestão]. Esse procedimento parece ser uma maneira atraente de obter safrol de alta pureza sem destilação cuidadosa e/ou repetida, e o acetato de mercúrio pode ser usado várias vezes. Esteja ciente de que ele utiliza outro sal de mercúrio tóxico que é perigoso tanto para o químico quanto para o meio ambiente.
Derivados mercúricos do safrol
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina e T. (cf. CA 20, 2845) relataram a separação do sesquiterpeno alc. de outros óleos por meio de (AcO)2Hg (cf. T e Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). B. relatou alguns compostos intermediários, RC3H5(OH)HgOAc e RC3H5(OH)2. T. obteve um compd. correspondente a R(OH)HgOAc e, com NaOH ou NaCl, deu os compds. estáveis. deu os compds. estáveis. R(OH)HgOH e R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. O safrol (15g) (I), ao ser tratado com (AcO)2Hg (30g) em 100 cc de água e NaCl (7g), deu hidroxicloro mercurisafrol (II), C10H10O2(OH)HgCl (rendimento 29g), m. 135o. II é descompactado por concd. HCl para safrol, Hg(OAc)2 e NaCl, e por Na2S e Zn em KOH. I (16,g) ao ser tratado com HgCl2 (2,7 g) e KOH (1 g em 10 cc de água) produziu um composto (III) que não deprimiu o mp de II. Ao substituir KI por NaCl na prepg. II, T. obteve hidroxiiodomercurisafrole (IV), m. 155o. IV (5g) em Et20 (20cc) ao ser tratado com I (2,5g) em KI deu 1-iodo-2-hidroxi-3- [3,4-metilenodioxifenil]propano (V), m.. 76o. II ao ser tratado como acima deu um cmpd semelhante. V (5g) em KOH a 5%, em ebulição por 0,5-1 hora, deu um compd. (VI) m. 76o, sendo que o mp de V e VI está próximo de 80o. VI não diminui o mp do compd. obtido pelo tratamento de I (4g) com KMnO4 (3g). V (5g) em alc. abs. ao tratar com alc. NHMe2 (33%) e KOH deu 1-dimetilamino-2-hidroxi-2-hidroxi-3-[3,4-metileno-dioxifenil]propano (VII), picrato, m. 161o. VII ao tratar MeI em excesso deu o metiodeto de VII, m. 150. II ao ser tratado com ácido d-tartárico deu (após cristalização fracionada em MeOH) um composto, decomposição 128o, 135o, 145o e 155o. Cada constituinte foi posteriormente fracionado em MeOH em 2 constituintes, a maioria porções sol. e insol. A detecção da atividade óptica indica que não há diferença entre os dois.
Um método para a determinação de safrol
Tessaku Ikeda e Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Determinação de safrol em óleo de cânfora vermelho e em safrol bruto: Pese uma amostra de 4 g em um frasco de pesagem de 300 cc, adicione 40 cc de acetona, 44 cc de solução de (AcO)2Hg. (contg. 53g em 200cc de água) e 32cc de NaCl soln. (30 g em 150 cc) na ordem indicada e agite por 5 horas, a 0o, transfira o conteúdo para um balão de vidro de gargalo curto e destile no vácuo a 20o para remover toda a acetona. Despeje o ppt. de safrol-HgClOH em um cadinho de Gooch com filtro duplo e lave os cristais com 150 cc de água, usando 15 cc em cada lavagem, e depois com 100 cc de éter em 8 porções. Seque em dessecador a vácuo por 5 horas. [(peso dos cristais + 0,3140)*39,041]/peso da amostra = porcentagem de safrol, em que 0,3140 é uma constante para correção. Estimativa de safrol em safrol "puro": O método é o mesmo da estimativa anterior, exceto pelo fato de que são usadas quantidades iguais de (AcO)2Hg e solução de NaCl e a lavagem é feita com éter de petróleo. O uso de 0,3140 no cálculo da porcentagem é desnecessário. Deve-se tomar cuidado para remover toda a acetona, e o vidro não é satisfatório para a filtragem.
Determinação de safrol em óleos essenciais
Yasuzi Huzita e Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Para determinar o safrol, pese 0,5 g de amostra em um tubo de ensaio de 50 cc, adicione lentamente 6 cc de solução de Hg(C2H3O2)2 a 33% e, em seguida, 4 cc de solução de NaCl a 35% e, finalmente, 7 cc de acetona, agitando o tubo constantemente. Após a reação ter sido concluída, tampe o tubo, adicionando H2O repetidamente, e lave o conteúdo em um béquer de 250 cc da forma mais completa possível. Aqueça o béquer até a ebulição, filtre o conteúdo enquanto estiver quente e lave o filtrado com água quente. Do filtrado, o mercuriocloreto de safrol se forma em agulhas brilhantes. Colete-as com um filtro de vidro Gooch durante a noite, seque no vácuo e pese. A porcentagem de safrol (w/s) é de 46,5, onde w = peso dos cristais e s = peso da amostra. Quando o rendimento for de 85% ou mais, repita o processo acima sem a adição de acetona; a porcentagem de safrol é dada por (ws)*44,1. Quando o rendimento for de 30% ou menos, adicione 0,3-0,4 g dessa amostra a 0,1-0,2 g de safrol puro e repita a determinação acima sem alteração; safrol = [(w*0,465-w')/s]*100, em que w' = peso de safrol puro. O erro máximo é de +/- 1,5% em geral e +/- 0,5% quando o rendimento é de 85% ou mais.