Esquema de reação:
Reagentes:
Síntese em DCM:
Síntese em ácido acético:
- 4-metilpropiofenona (cas 5337-93-9) - 1000 g;
- Diclorometano (DCM) ou ácido acético glacial (GAA) - 3000 ml;
- Bromo (Br2) - 1080 g, 348 ml;
- Solução de bicarbonato de sódio (NaHCO3);
- Água destilada;
- Sulfato de magnésio (MgSO4);
- Balão de fundo redondo de três gargalos de 10 L;
- Suporte para retorta e pinça para fixar o aparelho;
- Agitador de topo;
- Funil de recolha de 500 ml;
- Funil de separação (opcional);
- Vareta de vidro e espátula;
- Placa de aquecimento;
- Termómetro de laboratório;
- Balança de laboratório (1-1000 g é adequada);
- Garrafas de medição de 100 mL e 1 L;
- Funil;
- Papel de filtro;
- Papel indicador de pH;
- Máquina Rotovap;
- Fonte de vácuo;
- Balão de Buchner (grande) e funil;
- Béqueres de 1000 ml x2 e 2000 ml x2;
O bromo produz fumos vermelho-alaranjados com um cheiro forte. O bromo é rapidamente absorvido pela pele e provoca queimaduras e úlceras que não cicatrizam durante muito tempo. Os vapores de bromo provocam uma sensação de ardor no nariz e na garganta em contacto com as mucosas. Todas as manipulações com bromo e sínteses têm de ser efectuadas numa hotte de exaustão com luvas de borracha, óculos de proteção e máscara. O bromo deve ser vertido para um balão de fundo plano através de um funil cónico, que é fixado por cima do balão num suporte de retorta. A ponta do funil deve estar dentro do balão. É necessário remover cuidadosamente o lubrificante das superfícies de moagem da grua e das embraiagens de um funil de gotejamento e limpá-las com ácido fosfórico.
Síntese em DCM:
1. Colocar 1000 g de 4-metilpropiofenona num balão de 10 L.
2. Deita-se diclorometano (DCM) 3000 ml e agita-se durante 5 min.
3. A agitação é interrompida. Adiciona-se bromo líquido (Br2) 1080 g, 348 ml a um funil de gotejamento.
4. Adiciona-se 30-50 ml de bromo (Br2) ao balão, gota a gota, a partir do funil de decantação.
5. O bromo tem de cair no fundo do balão.
6. O bromo deve dissolver-se no fundo e a mistura deve ficar descolorida.
7. A mistura é aquecida a 30 °C, se a solução não estiver descolorida.
8. A mistura é ligeiramente agitada e a agitação é interrompida quando o bromo estiver dissolvido.
9. Adiciona-se uma segunda porção mais pequena de bromo à mistura. Agita-se novamente após a descoloração.
10. Adiciona-se à mistura uma terceira porção ainda mais pequena de bromo. Agita-se novamente após a descoloração.
11. Se o bromo se dissolver imediatamente, a adição de bromo é continuada gota a gota, não por porções, com uma agitação constante.
12. A mistura reacional é agitada 30 minutos após a adição completa de bromo.
13. Adiciona-se ao balão uma solução saturada de bicarbonato de sódio (NaHCO3) e agita-se durante 5 minutos. Em seguida, separam-se as camadas.
14. Adiciona-se água destilada à camada orgânica e agita-se a mistura durante 5 minutos. As camadas são separadas.
15. Secar acamada orgânica sobre sulfato de sódio (MgSO4) e filtrar os sólidos. O solvente orgânico é destilado com vácuo, formando a solução, caso seja necessário 2-bromo-4'-metilpropiofenona seca (cas 1451-82-7).
16. A mistura é deixada para posterior reação com 2-bromo-4'-metilpropiofenona (cas 1451-82-7) aproximada, com um rendimento de 1500 g, caso seja necessário proceder à metilaminação em DCM.
2. Deita-se diclorometano (DCM) 3000 ml e agita-se durante 5 min.
3. A agitação é interrompida. Adiciona-se bromo líquido (Br2) 1080 g, 348 ml a um funil de gotejamento.
4. Adiciona-se 30-50 ml de bromo (Br2) ao balão, gota a gota, a partir do funil de decantação.
5. O bromo tem de cair no fundo do balão.
6. O bromo deve dissolver-se no fundo e a mistura deve ficar descolorida.
7. A mistura é aquecida a 30 °C, se a solução não estiver descolorida.
8. A mistura é ligeiramente agitada e a agitação é interrompida quando o bromo estiver dissolvido.
9. Adiciona-se uma segunda porção mais pequena de bromo à mistura. Agita-se novamente após a descoloração.
10. Adiciona-se à mistura uma terceira porção ainda mais pequena de bromo. Agita-se novamente após a descoloração.
11. Se o bromo se dissolver imediatamente, a adição de bromo é continuada gota a gota, não por porções, com uma agitação constante.
12. A mistura reacional é agitada 30 minutos após a adição completa de bromo.
13. Adiciona-se ao balão uma solução saturada de bicarbonato de sódio (NaHCO3) e agita-se durante 5 minutos. Em seguida, separam-se as camadas.
14. Adiciona-se água destilada à camada orgânica e agita-se a mistura durante 5 minutos. As camadas são separadas.
15. Secar acamada orgânica sobre sulfato de sódio (MgSO4) e filtrar os sólidos. O solvente orgânico é destilado com vácuo, formando a solução, caso seja necessário 2-bromo-4'-metilpropiofenona seca (cas 1451-82-7).
16. A mistura é deixada para posterior reação com 2-bromo-4'-metilpropiofenona (cas 1451-82-7) aproximada, com um rendimento de 1500 g, caso seja necessário proceder à metilaminação em DCM.
Síntese em ácido acético:
1. As etapas anteriores da síntese 1-12 são as mesmas, substituindo-se o DCM por ácido acético.
2. Deita-se gradualmente 3 L de água destilada fria na mistura e agita-se.
3. A 2-bromo-4'-metilpropiofenona (cas 1451-82-7) é cristalizada durante a adição de água e agitada.
4. O produto 2-bromo-4'-metilpropiofenona é filtrado num balão de Buchner e num funil.
5. Os cristais do produto são lavados com uma solução de bicarbonato de sódio (NaHCO3), filtrados e lavados de novo com água destilada até pH neutro 6,5-7.
6. A 2-bromo-4'-metilpropiofenona (cas 1451-82-7) é filtrada num balão de Buchner e num funil e seca ao ar (ou num exsicador a vácuo) até obter uma massa constante.
2. Deita-se gradualmente 3 L de água destilada fria na mistura e agita-se.
3. A 2-bromo-4'-metilpropiofenona (cas 1451-82-7) é cristalizada durante a adição de água e agitada.
4. O produto 2-bromo-4'-metilpropiofenona é filtrado num balão de Buchner e num funil.
5. Os cristais do produto são lavados com uma solução de bicarbonato de sódio (NaHCO3), filtrados e lavados de novo com água destilada até pH neutro 6,5-7.
6. A 2-bromo-4'-metilpropiofenona (cas 1451-82-7) é filtrada num balão de Buchner e num funil e seca ao ar (ou num exsicador a vácuo) até obter uma massa constante.
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