haiii ainda não tinha visto isto publicado aqui. roubei-o do vespiário, por isso aqui está o tópico original :3
(adicionei números para facilitar as coisas, lmk se precisar de corrigir alguma coisa)
Existem algumas vias de síntese muito prometedoras e inexploradas da alfa-metil-3,4-metilenodioxifenipropionamida
para MDA e MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedimento geral para a preparação de carbamatos:
A amida gorda (0,2 mol) foi dissolvida em metanol (250 cm3)
com agitação. A esta solução foi adicionada uma solução aquosa recentemente preparada de
de NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) foi adicionada imediatamente
com boa agitação. Foi adicionado metanol adicional (100 cm3) à mistura de reação
à mistura de reação no caso da undecilamida
e da lauramida. A temperatura subiu para cerca de 52-55°C
em 30 minutos e a solução foi então refluxada durante 2 h.
O metanol (200 cm3) foi recuperado da mistura de reação por destilação.
da mistura de reação por destilação. Após arrefecimento, a mistura reacional
foi diluída com água (200 cm3) e extraída com
diclorometano (3 x 50 cm3). Os extractos combinados
foram lavados com água e secos sobre Na,S04.
O diclorometano foi recuperado por destilação, deixando o
carbamato como resíduo.
2. Hidrólise básica do carbamato em amina em etanol aquoso; p-(trans-4-heptilciclohexil) anilina
cssp.chemspider.com
Procedimento:
Num balão de 100 ml de fundo redondo e três gargalos, equipado com uma manta de aquecimento, um agitador mecânico, um condensador de água e uma entrada de azoto, foram introduzidos 32 ml de etanol de 200 provas, 8 ml de água desionizada e 0,512 g (1,55 mmol) de carbamato de metilo (p-trans-heptilciclohexilo). A mistura foi agitada até ficar homogénea. Adicionaram-se então 10 g de hidróxido de potássio em pastilhas e a mistura foi agitada até à dissolução de todas as pastilhas. A solução foi refluxada sob azoto durante 24 horas e depois deixada arrefecer até à temperatura ambiente. A mistura reacional foi transferida para um balão de fundo redondo de 100 ml e o etanol foi removido num evaporador rotativo (banho de água, temperatura do banho ~ 60?, pressão do aspirador de água). O resíduo aquoso foi arrefecido à temperatura ambiente, transferido para uma ampola de decantação de 100 ml e extraído três vezes com porções de 10 ml de éter. Os extractos etéreos combinados foram secos durante 2 horas sobre 2 g de sulfato de sódio anidro e a solução etérea foi decantada para um balão de fundo redondo de 100 ml. O resíduo de sulfato de sódio foi agitado com 10 ml adicionais de éter, que foi decantado e combinado com os extractos anteriores. O éter foi removido num evaporador rotativo (banho de água, temperatura do banho ~ 60?), obtendo-se 0,348 g (88%) de amina essencialmente pura, que solidificou à temperatura ambiente. O material pode ainda ser purificado por destilação num aparelho de Kugelrohr de trajeto curto (0,1 mm, pressão, temperatura do banho de óleo ~140? ) para obter uma amostra analiticamente pura.
3. MDMA
Procedimento geral para a N-alquilação de carbamatos:
Uma mistura de carbamato (005 rnol), tolueno (100 cm3),
NaOH em pó (0,2 mol), K,C03 anidro (0,05 mol)
e hidrogenossulfato de tetrabutilamónio (0,0025 mol)
foi agitado à temperatura ambiente durante 1 h. Durante a agitação,
Durante a agitação, formou-se uma massa gelatinosa. Adicionou-se sulfato de dimetilo (0,06 mol)
foi adicionado à massa agitada a 30-35°C durante um período de
de 30 minutos. O curso da reação foi seguido por
TLC. A mistura reacional foi agitada durante 4 h para obter uma solução límpida.
uma solução límpida. Os compostos inorgânicos foram filtrados e lavados com
com tolueno (2 x 20cm3). O filtrado combinado e as
e as lavagens foram lavados com HCI (2 N, 3 x 50 cm3), água
(2 x 50 cm3) e secos sobre Na,S04 anidro. A concentração
do solvente permitiu obter os produtos.
4. A hidrólise básica do N-metilcarbamato deve produzir MDMA.
Preparação de carbamatos de metilo N-substituídos a partir de amidas e N-cloroamidas
Uma modificação eficiente do rearranjo de Hofmann:
síntese de carbamatos de metilo
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Procedimento experimental típico para a síntese de
carbamato de metilo
Para uma solução de benzamida (1 mmol) em metanol (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% em peso) e NaOCl (3 ml de uma solução aquosa a 4%).
4%) e NaOCl (3 ml de uma solução aquosa a 4%) e a mistura foi
refluxada durante 30 min. Após arrefecimento da mistura reacional
à temperatura ambiente, a base sólida foi filtrada.
O metanol foi então removido por evaporação rotativa
e o resíduo foi dissolvido em EtOAc (20 ml). A camada de
A camada de EtOAc foi lavada com água (10 ml - 3), seca
sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob
pressão reduzida para obter um produto em bruto que foi
purificado por cristalização com éter de petróleo.
5. Clivagem de carbamatos
SYNTHESIS 2008, No. 11, pp 1679-1681x.x.
Síntese do Cloridrato de 4-Metilbenzilamina (3a); Típico
Procedimento típico:
4-Metilbenzaldeído (24 mg, 0,2 mmol), carbamato de metilo (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) e TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) foram dissolvidos em MeCN (4,0 mL) e aquecidos a 150 °C
durante 15 min num aparelho de micro-ondas Smith Synthesizer™. A mistura
mistura foi concentrada no vácuo e o resíduo foi dissolvido em
uma mistura de THF, MeOH e LiOH 2M (1:1:1, 4 mL) e aquecida
a 120 °C durante 10 min num Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) e
1M NaOH (4 mL) foram adicionados e as fases foram separadas. A fase orgânica
fase orgânica foi extraída com HCl 1M (2 × 4 mL) e o extrato aquoso
O extrato aquoso foi evaporado para obter 4-metilbenzilamina como sal de cloridrato
(28 mg, 89%). A pureza deste material foi de pelo menos
pelo menos 99% como determinado por LC-MS.
alguém nas respostas sugeriu o nº 3, eu tenho um PDF que outra pessoa nas respostas disse ser mais direcionado para "a abelha comum" mas por alguma razão não o posso publicar ^^;
(adicionei números para facilitar as coisas, lmk se precisar de corrigir alguma coisa)
Existem algumas vias de síntese muito prometedoras e inexploradas da alfa-metil-3,4-metilenodioxifenipropionamida
para MDA e MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Procedimento geral para a preparação de carbamatos:
A amida gorda (0,2 mol) foi dissolvida em metanol (250 cm3)
com agitação. A esta solução foi adicionada uma solução aquosa recentemente preparada de
de NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) foi adicionada imediatamente
com boa agitação. Foi adicionado metanol adicional (100 cm3) à mistura de reação
à mistura de reação no caso da undecilamida
e da lauramida. A temperatura subiu para cerca de 52-55°C
em 30 minutos e a solução foi então refluxada durante 2 h.
O metanol (200 cm3) foi recuperado da mistura de reação por destilação.
da mistura de reação por destilação. Após arrefecimento, a mistura reacional
foi diluída com água (200 cm3) e extraída com
diclorometano (3 x 50 cm3). Os extractos combinados
foram lavados com água e secos sobre Na,S04.
O diclorometano foi recuperado por destilação, deixando o
carbamato como resíduo.
2. Hidrólise básica do carbamato em amina em etanol aquoso; p-(trans-4-heptilciclohexil) anilina
ChemSpider SyntheticPages | Hidrólise básica do carbamato em amina em etanol aquoso
Produtos químicos utilizados, procedimento, comentários do autor, dados e referências para: Hidrólise básica de carbamato a amina em etanol aquoso.
cssp.chemspider.comProcedimento:
Num balão de 100 ml de fundo redondo e três gargalos, equipado com uma manta de aquecimento, um agitador mecânico, um condensador de água e uma entrada de azoto, foram introduzidos 32 ml de etanol de 200 provas, 8 ml de água desionizada e 0,512 g (1,55 mmol) de carbamato de metilo (p-trans-heptilciclohexilo). A mistura foi agitada até ficar homogénea. Adicionaram-se então 10 g de hidróxido de potássio em pastilhas e a mistura foi agitada até à dissolução de todas as pastilhas. A solução foi refluxada sob azoto durante 24 horas e depois deixada arrefecer até à temperatura ambiente. A mistura reacional foi transferida para um balão de fundo redondo de 100 ml e o etanol foi removido num evaporador rotativo (banho de água, temperatura do banho ~ 60?, pressão do aspirador de água). O resíduo aquoso foi arrefecido à temperatura ambiente, transferido para uma ampola de decantação de 100 ml e extraído três vezes com porções de 10 ml de éter. Os extractos etéreos combinados foram secos durante 2 horas sobre 2 g de sulfato de sódio anidro e a solução etérea foi decantada para um balão de fundo redondo de 100 ml. O resíduo de sulfato de sódio foi agitado com 10 ml adicionais de éter, que foi decantado e combinado com os extractos anteriores. O éter foi removido num evaporador rotativo (banho de água, temperatura do banho ~ 60?), obtendo-se 0,348 g (88%) de amina essencialmente pura, que solidificou à temperatura ambiente. O material pode ainda ser purificado por destilação num aparelho de Kugelrohr de trajeto curto (0,1 mm, pressão, temperatura do banho de óleo ~140? ) para obter uma amostra analiticamente pura.
3. MDMA
Procedimento geral para a N-alquilação de carbamatos:
Uma mistura de carbamato (005 rnol), tolueno (100 cm3),
NaOH em pó (0,2 mol), K,C03 anidro (0,05 mol)
e hidrogenossulfato de tetrabutilamónio (0,0025 mol)
foi agitado à temperatura ambiente durante 1 h. Durante a agitação,
Durante a agitação, formou-se uma massa gelatinosa. Adicionou-se sulfato de dimetilo (0,06 mol)
foi adicionado à massa agitada a 30-35°C durante um período de
de 30 minutos. O curso da reação foi seguido por
TLC. A mistura reacional foi agitada durante 4 h para obter uma solução límpida.
uma solução límpida. Os compostos inorgânicos foram filtrados e lavados com
com tolueno (2 x 20cm3). O filtrado combinado e as
e as lavagens foram lavados com HCI (2 N, 3 x 50 cm3), água
(2 x 50 cm3) e secos sobre Na,S04 anidro. A concentração
do solvente permitiu obter os produtos.
4. A hidrólise básica do N-metilcarbamato deve produzir MDMA.
Preparação de carbamatos de metilo N-substituídos a partir de amidas e N-cloroamidas
http://www.chembbs.com.cn/bbs/file/userfiles/upload/2009092402202058.pdf
Uma modificação eficiente do rearranjo de Hofmann:
síntese de carbamatos de metilo
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Procedimento experimental típico para a síntese de
carbamato de metilo
Para uma solução de benzamida (1 mmol) em metanol (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40% em peso) e NaOCl (3 ml de uma solução aquosa a 4%).
4%) e NaOCl (3 ml de uma solução aquosa a 4%) e a mistura foi
refluxada durante 30 min. Após arrefecimento da mistura reacional
à temperatura ambiente, a base sólida foi filtrada.
O metanol foi então removido por evaporação rotativa
e o resíduo foi dissolvido em EtOAc (20 ml). A camada de
A camada de EtOAc foi lavada com água (10 ml - 3), seca
sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob
pressão reduzida para obter um produto em bruto que foi
purificado por cristalização com éter de petróleo.
5. Clivagem de carbamatos
SYNTHESIS 2008, No. 11, pp 1679-1681x.x.
Síntese do Cloridrato de 4-Metilbenzilamina (3a); Típico
Procedimento típico:
4-Metilbenzaldeído (24 mg, 0,2 mmol), carbamato de metilo (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) e TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) foram dissolvidos em MeCN (4,0 mL) e aquecidos a 150 °C
durante 15 min num aparelho de micro-ondas Smith Synthesizer™. A mistura
mistura foi concentrada no vácuo e o resíduo foi dissolvido em
uma mistura de THF, MeOH e LiOH 2M (1:1:1, 4 mL) e aquecida
a 120 °C durante 10 min num Smith Synthesizer™. EtOAc (4 mL) e
1M NaOH (4 mL) foram adicionados e as fases foram separadas. A fase orgânica
fase orgânica foi extraída com HCl 1M (2 × 4 mL) e o extrato aquoso
O extrato aquoso foi evaporado para obter 4-metilbenzilamina como sal de cloridrato
(28 mg, 89%). A pureza deste material foi de pelo menos
pelo menos 99% como determinado por LC-MS.
alguém nas respostas sugeriu o nº 3, eu tenho um PDF que outra pessoa nas respostas disse ser mais direcionado para "a abelha comum" mas por alguma razão não o posso publicar ^^;