As reacções ocorrem de acordo com o Esquema 1.
Evolução ativa do hidrogénio durante a preparação de uma amálgama. Fig. 2
Adiciona-se metilamina, solução de cloreto de sódio, p2p e etanol à amálgama preparada. É ligado um condensador de refluxo. Fig. 3
Quando o balão está fortemente aquecido (acima de 40-50°C), é necessário arrefecer num banho de gelo. Fig. 4
Aspeto da mistura de reação no interior do balão durante a progressão ativa do processo. Fig. 5
Em seguida, adiciona-se uma solução de hidróxido de sódio à mistura reacional para dissolver o excesso de alumínio e deixa-se repousar durante cerca de 1 hora. A mistura reacional resultante é vertida para um filtro sem mais lavagem das lamas. Fig. 6
A solução de amina obtida é extraída com várias porções de DCM (diclorometano). Fig. 7
A camada de DCM é separada numa ampola de decantação. A camada de DCM separada, se necessário, é filtrada, seca com sulfato de sódio anidro e destilada até à obtenção de um óleo a T=90°C.
O extrato em DCM é destilado antes da destilação. Fig. 8
Base livre após destilação de DCM. Fig. 9
Em seguida, faz-se passar uma corrente de cloreto de hidrogénio gasoso para a solução de amina em etanol até se verificar uma forte reação ácida e o aparecimento de uma cor rosa na solução. A solução obtida é evaporada até à cristalização. O cloreto de hidrogénio é obtido por adição de ácido sulfúrico ao cloreto de amónio.
Cristalização do cloridrato de amina. Fig. 10
O cloridrato de amina cristalizado. Fig. 11
A massa cristalizada é lavada com éter dietílico (5-10 ml), filtrada e seca. Fig. 12
O rendimento sem lavagem adicional da lama foi de 4,5 g, ou 65% do rendimento teórico.
A perda na lama é de 0,5 g, ou 7,2%.
Reagentes e materiais.
- Folha de alumínio de 14 µm, 6 g
- Cloreto de mercúrio(II), 0,05 g
- Água destilada, 2-3 litros
- P2P (de p2np por redução de NaBH4 e destilação a vapor) 5 g
- Metilamina aquosa a 39%, 15 ml
- Cloreto de sódio, 5 g em 15 ml de água
- IPA (álcool isopropílico) ou etanol, 100 ml
- DCM (diclorometano), 75-100 ml
- Cloreto de amónio, 50-100 g
- Ácido sulfúrico concentrado a 80%, 20-25 ml
- Água de qualidade técnica, 2 litros com 500 g de gelo
- Sulfato de sódio anidro, 20-30 g
- 5 ml de NaOH a 25%
- Éter dietílico, 5-10 ml
- Balões de 2 litros, 500 ml, 250 ml
- Balão de três gargalos de 500 ml para produção de cloreto de hidrogénio
- Condensador de refluxo
- Instalação para destilação do solvente com um banho de água
- Instalação de filtração em vácuo
- Funil de separação
- Massa de silicone para triturar
- Papel de filtro
- Funis
- Copos
- Aquecedor
Procedimento de síntese
Enche-se um balão de 2 litros com folha de alumínio e enche-se com água de modo a que a folha fique submersa na sua camada. Adiciona-se cloreto de mercúrio(II) seco e agita-se vigorosamente a mistura até que ocorra uma evolução ativa do hidrogénio e se forme um aspeto baço na folha de alumínio. Fig. 1Evolução ativa do hidrogénio durante a preparação de uma amálgama. Fig. 2
Adiciona-se metilamina, solução de cloreto de sódio, p2p e etanol à amálgama preparada. É ligado um condensador de refluxo. Fig. 3
Quando o balão está fortemente aquecido (acima de 40-50°C), é necessário arrefecer num banho de gelo. Fig. 4
Aspeto da mistura de reação no interior do balão durante a progressão ativa do processo. Fig. 5
Em seguida, adiciona-se uma solução de hidróxido de sódio à mistura reacional para dissolver o excesso de alumínio e deixa-se repousar durante cerca de 1 hora. A mistura reacional resultante é vertida para um filtro sem mais lavagem das lamas. Fig. 6
A solução de amina obtida é extraída com várias porções de DCM (diclorometano). Fig. 7
A camada de DCM é separada numa ampola de decantação. A camada de DCM separada, se necessário, é filtrada, seca com sulfato de sódio anidro e destilada até à obtenção de um óleo a T=90°C.
O extrato em DCM é destilado antes da destilação. Fig. 8
Base livre após destilação de DCM. Fig. 9
Em seguida, faz-se passar uma corrente de cloreto de hidrogénio gasoso para a solução de amina em etanol até se verificar uma forte reação ácida e o aparecimento de uma cor rosa na solução. A solução obtida é evaporada até à cristalização. O cloreto de hidrogénio é obtido por adição de ácido sulfúrico ao cloreto de amónio.
Cristalização do cloridrato de amina. Fig. 10
O cloridrato de amina cristalizado. Fig. 11
A massa cristalizada é lavada com éter dietílico (5-10 ml), filtrada e seca. Fig. 12
O rendimento sem lavagem adicional da lama foi de 4,5 g, ou 65% do rendimento teórico.
A perda na lama é de 0,5 g, ou 7,2%.
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