Síntese moderna e melhorada de MDMA

Euler-Mascheroni

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Uma síntese moderna e de alto rendimento de MDMA usando materiais de partida baratos disponíveis. Derivada de um químico clandestino experiente, escrita por um noob.
Como não experimentei esta síntese e sou bastante inexperiente, gostaria de saber a vossa opinião. Tentem e experimentem:

(Não fui eu que inventei esta rotina, não assumo qualquer crédito ou responsabilidade)

Esta síntese foi retirada do podcast de Hamilton Morris no episódio "estudar química na prisão".
Se não estão familiarizados com o trabalho de Hamilton, não posso deixar de o recomendar.
Como diz o título, o químico clandestino entrevistado passou mais de uma década na prisão, onde estudou e aperfeiçoou a sua síntese de MDMA, 2C-B e Mescalina. Depois de sair da prisão, testou os seus métodos com grande sucesso.
Foi uma entrevista livre, pelo que não mencionou todos os pormenores, mas isto foi o que consegui reunir.


Síntese:

O material de partida é helional: barato, disponível e não vigiado.
Síntese: Helional -> ácido carbónico -> imida -(Hoffman)-> MDMA

1): Oxidação para formar o ácido carbónico
(o helional não é reativo, os oxidantes típicos não funcionam)
oxidação com dimetoxidioxirano feito de oxona (peroximonossulfato de potássio), H2O, acetona

2): Formação da imida
utilizando ureia a 160 graus (75%)
subproduto: amoníaco e material de partida => recuperação (90% de rendimento)
difícil sem catalisador ácido (10%): HCl demasiado forte (50%), ácido fosfórico é bom, 1 gota/2 g de ácido carboxílico
(aparentemente, trata-se de um método patenteado)

3): Rearranjo de Hoffman com lixívia
1: cloração da amida: delicadamente, a lixívia é frágil -> baixa temperatura, excesso de base, gota a gota de lixívia durante 1h.
a amida dissolver-se-á, se estiver suficientemente frio: formar-se-á um precipitado
2: temperatura 60deg. 4h
Neutralizar a base após 1h, o isocianato forma a imina


Há algum problema com esta rotina?
O que é que acha? Por favor, corrijam-me se cometi algum erro estúpido de principiante algures (é muito provável)
Ele também falou sobre como fazer mescalina e 2C-B. Posso escrevê-las também, se isso for de interesse.
 

WillD

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O Helional está disponível? Se for feito a partir do piperonal, então eu escolheria os caminhos mais fáceis.
 

TotalSynthesis

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Se alguém souber mais, também estou interessado nesta via.
O Helional está disponível gratuitamente por cerca de 60 euros/litro
 

MadHatter

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Disponível gratuitamente onde?
 

TotalSynthesis

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Há imensas fontes, como Keten, Silu, org.chem.poland, bem como empresas alemãs, holandesas, britânicas, americanas, etc. ....
basta procurar no Google
 

MadHatter

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Está bem. Aparentemente, também é vendido como ingrediente para sabonetes e perfumaria, o que é ainda mais acessível.

Aqui está um ótimo recurso: https://www.thevespiary.org/talk/index.php?topic=19177.0
A parte experimental desse post está aqui:

Helional (6,72g, 35mmol) foi dissolvido em 130ml de benzeno. Foi adicionada uma quantidade catalítica de p-TSA (20-25mg), morfolina (3,5g, 40,25 mmol, 1,15 mol eq.) e a mistura foi lavada com árgon. Colocou-se um acessório Dean-Stark e o conteúdo foi ligeiramente refluxado até que não se visse mais água a coalescer no fundo da armadilha (teórico: 0,63 ml de H2O). Isto demorou cerca de 30-40 min. e a mistura foi refluxada durante os 20 minutos seguintes. O conteúdo foi deixado arrefecer, novamente lavado com árgon e vertido para um funil de adição com pressão igualada.

No mesmo balão (ou num balão maior, como preferir) dissolveu-se dicromato de sódio di-hidratado (20,86 g, 70 mmol, 2 mol. eq.) em cerca de 80-90 ml de GAA. Esta mistura ficou presa quando arrefecida, mas após a adição de 30-50ml de benzeno e agitação, tornou-se novamente um líquido totalmente móvel. A mistura foi novamente arrefecida a 5C. A solução de enamina foi então gotejada lentamente durante uma hora. Após a adição da totalidade, a mistura foi agitada durante 2 horas. Durante todos estes passos a temperatura não ultrapassou os 10-15C.

A mistura reacional foi então diluída com água (~100ml) e vertida para uma ampola de decantação. Lavou-se com água e depois com uma solução diluída de hidróxido de sódio para remover o excesso de ácido acético. A camada de benzeno foi então lavada com salmoura para remover qualquer água remanescente e concentrada por destilação. O óleo obtido foi lavado continuamente com árgon e aquecido num banho de água para remover qualquer benzeno remanescente e depois submetido a destilação sob vácuo (~10mbar). Uma fração de óleo móvel amarelo-néon surgiu a 130-150C e foi recolhida. Rendimento: 2,81g, 44,9% com base no helional.

Este rendimento pode certamente ser melhorado com otimização. Talvez seja necessário um excesso ainda maior de amina, talvez o volume total de solventes deva ser reduzido para diminuir as perdas. Não posso dizer muito, isto requer experimentação e é por isso que preciso de vocês.

Análise:
Uma ou duas gotas foram dissolvidas em 5 ml de metanol e analisadas por GC-MS (ainda mais diluídas, claro).
A coluna teve de ser sobrecarregada para que fossem encontradas quaisquer impurezas. Os picos do GC são estriados e semelhantes a barbatanas devido a essa sobrecarga. Os picos são característicos do MDP2P e os do helional são muito pequenos ou inexistentes. Todos os espectros estão anexados em pdf. A pesquisa na biblioteca com base na área de superfície do pico produziu uma pureza de >99%.

A rota contínua de MDP2P para MDMA é assumida como de conhecimento geral.

Uma via muito interessante, de facto. Especialmente se o GAA + dicromato puder ser usado em vez do bonito Oxone não-OTC.
Nesse grande post, o autor fez uma excelente comparação entre diferentes oxidantes para a reação inicial:

IDANTES
Revisão dos agentes oxidantes

Dicromato de sódio di-hidratado em GAA/benzeno
Prós:
-Barato
-Simples de trabalhar
-Ajuda visual, pois é reduzido a crómio (III)
-Não tem cheiro, é fácil de trabalhar
Contras:
-Um perigo para o ambiente e para a saúde se não for tratado corretamente
-A oxidação requer 2 mol eq. o que se traduz em 3,10 g de dicromato por 1 g de helional
-Não é compatível com o tolueno

Metaperiodato de sódio (NaIO4) em THF/água
Prós:

-Verde
-Reciclável
-Trabalho relativamente simples
Contras:
-Caro
-Devido à sua grande massa molar, sofre do mesmo problema que o dicromato
-O sistema solvente permite a hidrólise

Dicromato em sistema ácido sulfúrico diluído/éter dietílico
Prós:

-Rendimento relativamente elevado
-Não há preocupações de sobreoxidação (não é um problema com uma cetona, mas acho que é uma vantagem)
-Possivelmente também poderia ser feito numa única panela, mas não são descritos outros solventes para além do éter dietílico no artigo original
-Barato
Contras:
-26 ml de solução aq. por 1 g de helional (sic!)
-O mesmo perigo para o ambiente e para a saúde que no ponto 1.

Cobre(I ou II)/oxigénio ou qualquer outro iniciador de oxigénio singlete (azul de metileno, etc.)/oxigénio
Prós:

-Muito barato
-Possivelmente com rendimentos elevados
Contras:
-Produtos secundários
-Meloso (é necessário arrefecer muito a solução de enamina para não deixar escapar o solvente com o excesso de oxigénio)
-Requer uma garrafa de oxigénio ou uma botija de oxigénio
-Heterogéneo
-Precisa de mudar o solvente (para DMF ou acetonitrilo, que dissolvem o oxigénio muito melhor do que os hidrocarbonetos)

Será que o permanganato de potássio pode funcionar?
 
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MadHatter

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Mas nesta descrição pormenorizada e abrangente, utilizam a morfolina na primeira reação. Isso não é exatamente OTC. De acordo com os comentários, a piperidina também poderia funcionar.

Mas para o OP: podes ligar as fontes do teu artigo? Parece que está a faltar alguma coisa ...
 

TotalSynthesis

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procura o Caroat, que também é Potassiumperoxymonosulfate e pode ser encontrado no mercado livre.
Encontrei-o numa loja de artigos para cerveja para desinfeção e numa loja de campismo para limpeza de tanques de água.

Vou ler o teu post mais tarde, quando tiver mais tempo. thx
 

ASheSChem

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TotalSynthesis

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está a tentar vender receitas?
Isso é mau !!!

talvez seja melhor registar-se no clickworkers.com se quiser ganhar com o copy&paste ;)
 

TotalSynthesis

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Bem, uma comunidade serve para partilhar e trocar informações.
Uma vez que o seu primeiro post foi "you can buy....." sem contribuir com nada de valor, isso não faz de si um membro de confiança que parece saber o que faz.

Talvez devas tentar no ebay. lê o meu tutorial sobre identidades falsas, arranja uma conta bancária e vende lá :D ;)
 

btcboss2022

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Estou curioso para saber o preço que pediriam por esta receita hahah Se não funcionar acho que o dinheiro é devolvido não?hahaah(brincando é claro)
 

btcboss2022

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Mas o preço da sua receita?;-)
 

ASheSChem

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não é a mesma ideia?
http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/threads/mdp2p-from-helional.2874/
 

Thorsp3

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a minha nova conta. não posso chamar ninguém em particular

 

Thorsp3

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a minha nova conta. não consigo ligar para o privado

 
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