Síntese P2P a partir do ácido glicídico BMK (sal de sódio) - versão modificada

[Heisenblack]

Introdução

Esta é a preparação modificada de P2P CAS 103-79-7 feita com ácido glicídico BMK (sal de sódio) CAS 5449-12-7 com ácido fosfórico 85% CAS 7664-38-2

Equipamento e material de vidro:

• Balão de fundo redondo de 1000 ml, com 3 gargalos
• Adaptador de destilação
• Condensador com um balão de receção
• Funil de decantação
• Termómetro para controlar a temperatura do líquido
• Placa de aquecimento ou agitador magnético (não colocar o balão)
• Pedras de ebulição (pedaços de cerâmica porosa partida)

Preparação:

Utilizar um balão de fundo redondo de 3 gargalos - num dos gargalos, colocar o termómetro para medir a temperatura do líquido; no segundo gargalo, colocar o adaptador de destilação com um condensador ligado ao recipiente de recolha e, no terceiro gargalo, colocar o funil de recolha.

Instruções de utilização:

Para um lote de 50 g

1. Deitar 100 - 150 ml de ácido fosfórico no balão, adicionar pedras de ebulição (3 - 4 ervilhas de cerâmica porosa) e aquecer a 110 °C
2. Dissolver o sal de sódio BMK em água a ferver (idealmente 12 ml de água por 1 g de sal de sódio BMK) e adicionar ao funil de decantação
3. Adicionar lentamente, gota a gota, a solução dissolvida no ácido

A reação inicia-se imediatamente e o p2p puro é destilado para o balão recetor. O destilado será uma água leitosa (semelhante à destilação a vapor). A reação está completa quando o destilado se torna água límpida. O p2p deve ser extraído utilizando 3 x 30 ml de DCM (provavelmente qualquer outro solvente funcionará), secando sobre crivos moleculares/gel de sílica e evaporando o solvente.

Quando feito corretamente, o rendimento será de 80%+.

Notas importantes:

• Não colocar o balão diretamente na placa de aquecimento, utilizar um tripé
• As pedras de ebulição são muito importantes se não utilizar um agitador
• A adição de ácido glicídico dissolvido deve ser lenta (gota a gota utilizando um funil de decantação) para obter um bom rendimento - seja paciente
• A temperatura deve ser mantida a 110 °C, não superior

Realizei esta reação utilizando 20 gr de sal de sódio BMK - rendimento de 12 ml (88%) e 50 gr - rendimento de 28 ml (83,5%).

O método foi efectuado sob a instrução e orientação de @w2x3f5, o crédito é todo dele.

 

[Heisenblack]

@G.Patton

 

[btcboss2022]

Processo interessante, mas para 1000gr de BMK, teoricamente, devem ser adicionados 12 L de água gota a gota, o que parece bastante lento e aborrecido.
Não tenho a certeza se é um bom processo para grande escala.

 

[Heisenblack]

A destilação do p2p começa imediatamente à medida que as gotas são adicionadas; quando terminar de adicionar, a reação estará completa e terá produto puro no balão recetor. Demora cerca de 1 hora

Concordo que pode não ser económico em grande escala, uma vez que requer muita água e excesso de ácido.

 

[G.Patton]

Olá, está a referir-se ao adaptador de Claisen?

Que concentração de ácido utilizou? Porque é que adicionou tanto ácido? 100 - 150 ml é um excesso de 3,5 - 5,2 vezes.

Porque não adicionou o ácido à solução aquosa de glicidato e vice-versa? Acho que demora muito tempo.

 

[Heisenblack]

Sim, adaptador de Claisen.

Utilizei 100 ml para um lote de 50 g, o excesso de ácido é para evitar a formação de camadas no balão e para fazer com que a reação se processe imediatamente, o que minimiza a formação de subprodutos. A quantidade de ácido pode ainda ser optimizada para que seja económica. Quando tinha menos ácido, conseguia ver a camada castanha de glicidato no balão. Esqueci-me de mencionar que o pH do p2p no frasco recetor era de 5,5 - 6.

O processo demora cerca de 1 hora a concluir-se.

 

[G.Patton]

Penso que não tem sentido. Um excesso de ácido (demasiado grande) não vai alterar o modo de reação.

Já experimentou uma balança maior que 50g?

Obrigado pelo seu relato de experiência aqui!

 

[Heisenblack]

Vou fazer uma escala de 100 gr, depois 150 gr, e talvez 200 gr.

Com a escala de 50 gr, vou fazê-la algumas vezes, variando a quantidade de ácido e água para encontrar a quantidade ideal a adicionar. Este será o meu projeto agora, e continuarei a atualizar o tópico com os resultados que obtiver.

 

[w2x3f5]

a escala não é importante. a reação em si ocorre continuamente num pequeno volume da substância, não há diferença de 20-1000 gramas, uma vez que o produto p2p é continuamente isolado da massa da reação.

 

[w2x3f5]

Ácido padrão 85%

 

[G.Patton]

É óbvio que

 

[G.Patton]

Pergunto isto porque dificilmente se imagina uma grande escala de gotejamento da solução de reação para ácido. Demoraria muito tempo. Suponho que se deve usar dois funis de gotejamento ou algo diferente.

 

[w2x3f5]

Se a escala for grande, então não há problema em gotejar com uma bomba peristáltica (ou qualquer outra bomba adequada), tudo dependendo da potência de aquecimento e da capacidade térmica do ácido.

 

[w2x3f5]

Vou responder a tudo num só post.
Os ácidos são muito utilizados para a inércia da temperatura quando uma solução aquosa de glicidato é adicionada gota a gota, a reação ocorre imediatamente e a cetona livre é imediatamente destilada com vapor. Ou seja, a temperatura inicial da reação é de cerca de 110 graus, quando uma solução aquosa de glicidato é adicionada gota a gota, cai para 108 graus.
Além disso, um excesso de ácido torna a mistura homogénea; numa tal mistura, a hidrólise ocorre instantaneamente.
O ácido pode ser optimizado com base no facto de ser necessário dissolver os fosfatos de sódio, tornar a mistura homogénea e suficientemente resistente ao calor.
Para a destilação a vapor do p2p, são necessários 12 ml de água por grama de glicidato; a minha investigação indicou que são necessários 10-11 ml de água para destilar 1 ml de p2p, ou seja, dei alguma margem para o isolamento completo da cetona da massa reacional.

Para esta hidrólise, é preferível utilizar o glicidato em vez do sal de sódio, caso em que se pode utilizar muito menos ácido, e também não há consumo de ácido para a formação de fosfato de sódio.

Esta técnica permite obter um rendimento máximo, além de que toda a cetona é destilada a vapor e pode ser utilizada sem purificação.
Ajustar o gotejamento a uma velocidade tal que a temperatura da mistura não desça abaixo dos 105 graus, ou seja, tudo se passa quase automaticamente, quanto mais ácido e mais potente for o aquecimento, maior será a velocidade de gotejamento. Tenho uma técnica de escalonamento, mas é puramente comercial (conversão de 5 a 500 kg de glicidato por reação), pelo que não será publicada.

 

[qwe111]

Bom dia, senhor.
Não sei nada de química.
Tenho uma pergunta. Destilar imediatamente após a adição. A desidroxilação foi concluída num período de tempo tão curto?
Quando utilizo ácido fosfórico para refluxar o 5449, quando adiciono ácido fosfórico à solução de 5449, este separa-se imediatamente numa camada de óleo. Mas ele ainda não tinha terminado e precisava de refluir durante mais de 4 horas.
O produto final é P2P com a vossa abordagem?
Qual é a taxa de lucro para este P2P para converter borohidreto de sódio em metanfetamina?

 

[w2x3f5]

Tenho a destilação com vapor de água P2P a partir de uma mistura em ebulição de glicidato \ ácido fosfórico \ água, ou por irradiação de micro-ondas até parar a excreção de dióxido de carbono e depois destilação com vapor. Se houver uma separação, então pode-se usar mais ácido/água, eu tive isso por causa da perda de fosfatos de sódio, mas normalmente trabalhei com glicidato livre. A cultura de Amin é mais de 70 por cento da teoria (pode ser maior se observar as condições e obter o máximo rendimento do intermediário Imin), com aminação de recuperação em boridrido de sódio, a partir do p2P.

 

[chef learner]

Olá, gostaria de perguntar sobre o que disse acerca da utilização do sal de glicidilo em vez do sal de sódio. Como é que se pode saber a diferença entre estes dois sais? O CAS é o mesmo?

 

[w2x3f5]

Atualmente, também estou a desenvolver sínteses para:
reação de um passo da valerofenona para a aminocetona final, rendimento preliminar de 70-75 por cento, série de experiências necessárias para otimização.
síntese num só passo de p2p para metanfetamina, há desenvolvimentos, mas não há tempo para verificar.
síntese num só passo de propiofenona para aminocetona, perspectivas de 50/50, precisa de ser testada.
se estiverem dispostos a gastar um pouco do vosso tempo e reagentes, escrevam-me por mensagem privada. Eu dou experiências, tudo é gratuito, em busca de conhecimento)

 

[metux]

Como destilar glicidato (óleo) sem explodir o balão? adiciono pedras ou preciso de um misturador,? só está a borbulhar e a gaseificar muito forte, explodindo bolhas, demora muito tempo a destilar.

 

[Heisenblack]

É necessário explicar passo a passo o que foi feito

 

[w2x3f5]

porquê destilar glicidato?

 

[metux]

Penso que é melhor com aço inoxidável.

 

[w2x3f5]

também a hidrólise funciona com cas 20320-59-6

 

[metux]

Já hidrolisei o óleo de bmk, e ele flutua na superfície, sigo G.patton,método de extração,100gr glicidade 20gram naoh com 300mil água,affer reflux 1h,e arrefecer até à temperatura ambiente,adicionei hcl cerca de 28% 200ml,depois refluxei novamente,durante 3horas,com mistura,depois de acabar tudo,obtenho óleo castanho,e sal branco no fundo,Tentei destilar sem extração,porque não gosto de mexer com extração,funcionou durante algum tempo,mas não consigo destilar tudo do balão de reação,porque começa a explodir,com grandes bolhas e gases,o meu termómetro partiu-se,e o material quase não explodiu na cara.

 

[metux]

5449-12-7

 

[metux]

É um trabalho muito bom, o rendimento é uma merda também para mim.

 

[w2x3f5]

se utilizar pedras de ferver (pedaços de cerâmica porosa), a sua mistura ferverá muito mais uniformemente se não for espessa
a destilação a vapor não o salvará da extração por solvente da cetona...