link către sinteza originală aici!!! ^_^
4-allyl catecholul are într-adevăr un singur scop - ca intermediar pentru safrolul sintetic. Este o pulbere albă spre cafeniu cu un miros caracteristic de motorină/fum. Rapid sau ușor sunt două cuvinte care nu ar trebui să descrie niciodată sinteza 4-allyl catecholului. Deși nu este deosebit de dificilă, reactivii necesari trebuie să fie fabricați sau cumpărați de la un furnizor special. Acesta este produs prin reacția cu o halogenură de aluminiu pentru a forma adductul fenol, care este apoi hidrolizat.
Demetilarea cu iodură de aluminiu
Această cale este poate cea mai ușoară, deoarece mi se pare semnificativ mai ușor să cumpăr cristale de iod decât orice altceva. Se realizează prin reacția aluminiului cu iodul într-un solvent, apoi se introduce eugenolul în acesta. Nu pot sublinia suficient acest lucru: totul trebuie să fie SECOS! Singurul dezavantaj al acestei reacții este că este nevoie de o grămadă de iod (care este scump) pentru a realiza cantități considerabile.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materiale:
Eugenol
Aluminiu metalic (folie, pulbere, așchii)
Iod
Benzen sau ciclohexan (NOTA A)
Atmosferă inertă (NOTA B)
Balsamul dvs. de rufe preferat
Echipament:
3 gât 1000ml RBF cu 24/40 articulații
Coloană de reflux cu articulații 24/40
Echipament de filtrare în vid
pâlnie de adăugare (24/40 articulații)
Agitator magnetic recomandat
pâlnie separatoare
Prelab: După ce toată sticlăria a fost spălată, aceasta trebuie uscată într-un cuptor pentru a elimina orice urmă de apă. Se montează balonul cu trei gâturi cu un dop, o coloană de reflux și pâlnia de adiție. După asamblare, se atașează un tub de uscare cu clorură de calciu la partea superioară a condensatorului. Eliminarea apei este extrem de importantă, deoarece chiar și 1 ml de apă poate reduce randamentul la 0.
În RBF de 1000 ml, se toarnă 150 ml de benzen sau ciclohexan (NOTA A). La aceasta, se adaugă 60 g de cristale de iod, urmate de 4,5 g de aluminiu (folie, așchii, pulbere). Se refulează până când culoarea roșie/violet a iodului dispare și se introduce o culoare gri-brun. Odată făcut acest lucru, se instalează atmosfera inertă (NOTA B) prin conectarea acesteia la racordul obturat anterior de pe balon. Înlocuiți aerul din sistem cu atmosfera inertă în timp ce îl răciți într-o baie de gheață până la sub 30C. La o temperatură sub 30C (sau aproximativ). Încărcați pâlnia de adiție cu 30 g de eugenol, 3-5 ml de balsam de rufe preferat (eu am folosit snuggle) și puțin (~20 ml) benzen sau ciclohexan pentru a spăla totul. Începeți să adăugați încet aceste substanțe la amestec, menținând în același timp apa rece prin condensator. Dacă nu aveți un balon cu 3 gâturi sau o pâlnie de adiție, o puteți picura prin coloana de reflux.
În acest moment, se formează iodură de metil. Aceasta fierbe la 42C, deci puteți vedea de ce este important să reduceți temperatura sub 30C. Iodura de metil este destul de otrăvitoare și este necesară o ventilație adecvată. Continuați să adăugați încet, menținând atmosfera inertă. Se recomandă amestecarea magnetică în acest moment, dar eu am făcut-o fără. După ce s-a adăugat totul, refluxați timp de 1-2 ore, cu atmosfera inertă încă în funcțiune. După acest timp, veți avea un balon plin de substanțe solide de la maro închis la cafeniu deschis. Lăsați-l să se răcească la temperatura camerei și adăugați 100-200 ml de apă. Continuați atmosfera inertă tot timpul. Dacă există aglomerări acolo, va trebui să le spargeți într-un fel sau altul pentru a le hidroliza complet. Odată ce este o suspensie fină, transferați-o într-un pahar de dimensiuni adecvate. Folosiți o sticlă de spălare pentru a elimina orice rest solid. Puteți întrerupe atmosfera inertă în acest moment. Lăsați precipitatul să se depună la fund timp de câteva ore. După ce s-a sedimentat, decantați apa într-un filtru, după care precipitatul. Folosiți vacuum și eliminați cât mai mult lichid posibil din filtru. Trebuie să-l lăsați să se decanteze mai întâi, altfel veți aștepta la nesfârșit să se filtreze, iar expunerea atmosferică la 4-alil catecol umed îl poate descompune.
Puneți 100-150 ml de eter dietilic în balonul de 1000 ml de mai înainte pentru a obține orice reziduu, apoi turnați-l într-un pahar de 600 ml. Se adaugă materialul solid de pe filtru în paharul cu eter și se amestecă bine. Se va extrage catecolul 4-alil din hidroxidul de aluminiu și din alte săruri. Se acoperă paharul și se lasă să se decanteze din nou timp de câteva ore. Încă o dată, se decantează eterul într-un filtru, urmat de solid. Treceți o porție mică de eter prin solid înainte ca acesta să înfundă complet filtrul. Trebuie să lăsați să se decanteze și să se decanteze mai întâi, altfel sărurile de aluminiu superfine vor bloca filtrul și eterul se va evapora mai repede decât poate trece prin filtru. Dacă există apă în eter, separați-o cu o pâlnie separatoare, apoi evaporați eterul cu o baie de apă sau cu vid. Ar trebui să rămâneți cu un solid de culoare albă spre cafeniu. Acesta poate fi recristalizat din eter de petrol. Randamentul teoretic este de 23,67 g, dar ar trebui să obțineți aproximativ 20 g.
NOTĂ A: Înlocuiți solventul cum doriți cu un solvent nepolar. Nu utilizați eter dietilic sau acetat de etil. Printre solvenții utilizabili se numără benzenul, ciclohexanul, toluenul, xilena, cloroformul (randament redus), nitrobenzenul (randament slab), clorobenzenul etc.
NOTĂ B: Pentru atmosfera inertă, se recomandă azotul, dar acest lucru necesită o butelie de azot. Propanul poate fi utilizat fără probleme. Folosiți o torță și conectați la aceasta un tub de cauciuc. Treceți-l mai întâi printr-un uscător de clorură de calciu, apoi treceți-l în balon. În partea de sus a condensatorului de reflux, puneți un dop din care să iasă o mică bucată de tub de sticlă. Întrucât propanul este foarte inflamabil și contribuie, de asemenea, la încălzirea globală, este mai bine să îl ardeți pe măsură ce este utilizat. Lăsați propanul să curgă prin balon/condensator timp de 30 de secunde, apoi aprindeți micul tub de sticlă. Vreți ca din tub să iasă doar o flacără foarte mică - asemănătoare cu cea a unei brichete. Puteți mări dimensiunea flăcării dacă aceasta nu rămâne aprinsă. Un avantaj al acestei metode este că va arde orice iodură de metil care părăsește condensatorul, producând CO2, H2O și I2 în faza gazoasă. Iodul este toxic, deci este necesară ventilația, dar este mai puțin periculos decât iodura de metil și produce un fum violet interesant pe măsură ce arde.
4-allyl catecholul are într-adevăr un singur scop - ca intermediar pentru safrolul sintetic. Este o pulbere albă spre cafeniu cu un miros caracteristic de motorină/fum. Rapid sau ușor sunt două cuvinte care nu ar trebui să descrie niciodată sinteza 4-allyl catecholului. Deși nu este deosebit de dificilă, reactivii necesari trebuie să fie fabricați sau cumpărați de la un furnizor special. Acesta este produs prin reacția cu o halogenură de aluminiu pentru a forma adductul fenol, care este apoi hidrolizat.
Demetilarea cu iodură de aluminiu
Această cale este poate cea mai ușoară, deoarece mi se pare semnificativ mai ușor să cumpăr cristale de iod decât orice altceva. Se realizează prin reacția aluminiului cu iodul într-un solvent, apoi se introduce eugenolul în acesta. Nu pot sublinia suficient acest lucru: totul trebuie să fie SECOS! Singurul dezavantaj al acestei reacții este că este nevoie de o grămadă de iod (care este scump) pentru a realiza cantități considerabile.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materiale:
Eugenol
Aluminiu metalic (folie, pulbere, așchii)
Iod
Benzen sau ciclohexan (NOTA A)
Atmosferă inertă (NOTA B)
Balsamul dvs. de rufe preferat
Echipament:
3 gât 1000ml RBF cu 24/40 articulații
Coloană de reflux cu articulații 24/40
Echipament de filtrare în vid
pâlnie de adăugare (24/40 articulații)
Agitator magnetic recomandat
pâlnie separatoare
Prelab: După ce toată sticlăria a fost spălată, aceasta trebuie uscată într-un cuptor pentru a elimina orice urmă de apă. Se montează balonul cu trei gâturi cu un dop, o coloană de reflux și pâlnia de adiție. După asamblare, se atașează un tub de uscare cu clorură de calciu la partea superioară a condensatorului. Eliminarea apei este extrem de importantă, deoarece chiar și 1 ml de apă poate reduce randamentul la 0.
În RBF de 1000 ml, se toarnă 150 ml de benzen sau ciclohexan (NOTA A). La aceasta, se adaugă 60 g de cristale de iod, urmate de 4,5 g de aluminiu (folie, așchii, pulbere). Se refulează până când culoarea roșie/violet a iodului dispare și se introduce o culoare gri-brun. Odată făcut acest lucru, se instalează atmosfera inertă (NOTA B) prin conectarea acesteia la racordul obturat anterior de pe balon. Înlocuiți aerul din sistem cu atmosfera inertă în timp ce îl răciți într-o baie de gheață până la sub 30C. La o temperatură sub 30C (sau aproximativ). Încărcați pâlnia de adiție cu 30 g de eugenol, 3-5 ml de balsam de rufe preferat (eu am folosit snuggle) și puțin (~20 ml) benzen sau ciclohexan pentru a spăla totul. Începeți să adăugați încet aceste substanțe la amestec, menținând în același timp apa rece prin condensator. Dacă nu aveți un balon cu 3 gâturi sau o pâlnie de adiție, o puteți picura prin coloana de reflux.
În acest moment, se formează iodură de metil. Aceasta fierbe la 42C, deci puteți vedea de ce este important să reduceți temperatura sub 30C. Iodura de metil este destul de otrăvitoare și este necesară o ventilație adecvată. Continuați să adăugați încet, menținând atmosfera inertă. Se recomandă amestecarea magnetică în acest moment, dar eu am făcut-o fără. După ce s-a adăugat totul, refluxați timp de 1-2 ore, cu atmosfera inertă încă în funcțiune. După acest timp, veți avea un balon plin de substanțe solide de la maro închis la cafeniu deschis. Lăsați-l să se răcească la temperatura camerei și adăugați 100-200 ml de apă. Continuați atmosfera inertă tot timpul. Dacă există aglomerări acolo, va trebui să le spargeți într-un fel sau altul pentru a le hidroliza complet. Odată ce este o suspensie fină, transferați-o într-un pahar de dimensiuni adecvate. Folosiți o sticlă de spălare pentru a elimina orice rest solid. Puteți întrerupe atmosfera inertă în acest moment. Lăsați precipitatul să se depună la fund timp de câteva ore. După ce s-a sedimentat, decantați apa într-un filtru, după care precipitatul. Folosiți vacuum și eliminați cât mai mult lichid posibil din filtru. Trebuie să-l lăsați să se decanteze mai întâi, altfel veți aștepta la nesfârșit să se filtreze, iar expunerea atmosferică la 4-alil catecol umed îl poate descompune.
Puneți 100-150 ml de eter dietilic în balonul de 1000 ml de mai înainte pentru a obține orice reziduu, apoi turnați-l într-un pahar de 600 ml. Se adaugă materialul solid de pe filtru în paharul cu eter și se amestecă bine. Se va extrage catecolul 4-alil din hidroxidul de aluminiu și din alte săruri. Se acoperă paharul și se lasă să se decanteze din nou timp de câteva ore. Încă o dată, se decantează eterul într-un filtru, urmat de solid. Treceți o porție mică de eter prin solid înainte ca acesta să înfundă complet filtrul. Trebuie să lăsați să se decanteze și să se decanteze mai întâi, altfel sărurile de aluminiu superfine vor bloca filtrul și eterul se va evapora mai repede decât poate trece prin filtru. Dacă există apă în eter, separați-o cu o pâlnie separatoare, apoi evaporați eterul cu o baie de apă sau cu vid. Ar trebui să rămâneți cu un solid de culoare albă spre cafeniu. Acesta poate fi recristalizat din eter de petrol. Randamentul teoretic este de 23,67 g, dar ar trebui să obțineți aproximativ 20 g.
NOTĂ A: Înlocuiți solventul cum doriți cu un solvent nepolar. Nu utilizați eter dietilic sau acetat de etil. Printre solvenții utilizabili se numără benzenul, ciclohexanul, toluenul, xilena, cloroformul (randament redus), nitrobenzenul (randament slab), clorobenzenul etc.
NOTĂ B: Pentru atmosfera inertă, se recomandă azotul, dar acest lucru necesită o butelie de azot. Propanul poate fi utilizat fără probleme. Folosiți o torță și conectați la aceasta un tub de cauciuc. Treceți-l mai întâi printr-un uscător de clorură de calciu, apoi treceți-l în balon. În partea de sus a condensatorului de reflux, puneți un dop din care să iasă o mică bucată de tub de sticlă. Întrucât propanul este foarte inflamabil și contribuie, de asemenea, la încălzirea globală, este mai bine să îl ardeți pe măsură ce este utilizat. Lăsați propanul să curgă prin balon/condensator timp de 30 de secunde, apoi aprindeți micul tub de sticlă. Vreți ca din tub să iasă doar o flacără foarte mică - asemănătoare cu cea a unei brichete. Puteți mări dimensiunea flăcării dacă aceasta nu rămâne aprinsă. Un avantaj al acestei metode este că va arde orice iodură de metil care părăsește condensatorul, producând CO2, H2O și I2 în faza gazoasă. Iodul este toxic, deci este necesară ventilația, dar este mai puțin periculos decât iodura de metil și produce un fum violet interesant pe măsură ce arde.
