Схема реакции:
Реактивы:
Синтез в DCM:
Синтез в уксусной кислоте:
- 4-метилпропиофенон (cas 5337-93-9) - 1000 г;
- Дихлорметан (DCM) или ледяная уксусная кислота (GAA) - 3000 мл;
- Бром (Br2) - 1080 г, 348 мл;
- Раствор бикарбоната натрия (NaHCO3);
- Дистиллированная вода;
- Сульфат магния (MgSO4);
- Трехгорлая круглодонная колба 10 л;
- Подставка для реторты и зажим для крепления аппарата;
- Верхняя мешалка;
- Капельная воронка 500 мл;
- Сепарационная воронка (опционально);
- Стеклянная палочка и шпатель;
- Нагревательная пластина;
- Лабораторный термометр;
- Лабораторные весы (подходят 1-1000 г);
- Мерные цилиндры на 100 мл и 1 л;
- Воронка;
- Фильтровальная бумага;
- Индикаторная бумага для определения pH;
- Ротовап машина;
- Источник вакуума;
- Колба Бюхнера (большая) и воронка;
- мензурки 1000 мл x2 и 2000 мл x2;
Бром имеет оранжево-красные испарения с резким запахом. Бром быстро впитывается в кожу и вызывает тяжелые долго не заживающие ожоги и язвы. Пары брома вызывают ощущение жжения в носу и горле при контакте со слизистыми оболочками. Все манипуляции с бромом и синтезы должны проводиться в вытяжном шкафу в резиновых перчатках, защитных очках и маске. Бром следует наливать в плоскодонную колбу через коническую воронку, закрепленную над колбой на подставке-реторте. Кончик воронки должен находиться внутри колбы. Необходимо тщательно удалить смазку со шлифовальных поверхностей крана и муфты капельной воронки и очистить их фосфорной кислотой.
Синтез в DCM:
1. 4-Метилпропиофенон 1000 г помещают в колбу емкостью 10 л.
2. Туда же приливают 3000 мл дихлорметана (DCM) и перемешивают в течение 5 мин.
3. Перемешивание прекращают. В капельную воронку добавляют жидкий бром (Br2) 1080 г, 348 мл.
4. Из капельной воронки в колбу по каплям добавляют бром (Br2) 30-50 мл.
5. Бром должен упасть на дно колбы.
6. Бром должен раствориться на дне и смесь должна обесцветиться.
7. Смесь нагревают до 30 °C, если раствор не обесцвечивается.
8. Смесь слегка перемешивают и прекращают перемешивание, когда бром растворится.
9. В смесь добавляют вторую меньшую порцию брома. После обесцвечивания смесь снова перемешивают.
10. К смеси добавляют третью, еще меньшую порцию брома. После обесцвечивания смесь снова перемешивают.
11. Если бром растворяется сразу, то добавление брома продолжают по каплям, а не порциями, при постоянном перемешивании.
12. Реакционную смесь перемешивают 30 мин после полного добавления брома.
13. В колбу добавляют насыщенный раствор бикарбоната натрия (NaHCO3) и перемешивают в течение 5 мин. Затем слои разделяют.
14. К органическому слою добавляют дистиллированную воду, смесь перемешивают в течение 5 мин. Слои разделяют.
15. Органический слой сушат над сульфатом натрия (MgSO4) и отфильтровывают от твердых частиц. Органический растворитель отгоняют под вакуумом с получением раствора, в случае если вам нужен сухой 2-бром-4'-метилпропиофенон (cas 1451-82-7).
16. Смесь оставляют для дальнейшей реакции с ориентировочным выходом 2-бром-4'-метилпропиофенона (cas 1451-82-7) 1500 г в случае, если вам необходимо провести метиламинирование в DCM.
2. Туда же приливают 3000 мл дихлорметана (DCM) и перемешивают в течение 5 мин.
3. Перемешивание прекращают. В капельную воронку добавляют жидкий бром (Br2) 1080 г, 348 мл.
4. Из капельной воронки в колбу по каплям добавляют бром (Br2) 30-50 мл.
5. Бром должен упасть на дно колбы.
6. Бром должен раствориться на дне и смесь должна обесцветиться.
7. Смесь нагревают до 30 °C, если раствор не обесцвечивается.
8. Смесь слегка перемешивают и прекращают перемешивание, когда бром растворится.
9. В смесь добавляют вторую меньшую порцию брома. После обесцвечивания смесь снова перемешивают.
10. К смеси добавляют третью, еще меньшую порцию брома. После обесцвечивания смесь снова перемешивают.
11. Если бром растворяется сразу, то добавление брома продолжают по каплям, а не порциями, при постоянном перемешивании.
12. Реакционную смесь перемешивают 30 мин после полного добавления брома.
13. В колбу добавляют насыщенный раствор бикарбоната натрия (NaHCO3) и перемешивают в течение 5 мин. Затем слои разделяют.
14. К органическому слою добавляют дистиллированную воду, смесь перемешивают в течение 5 мин. Слои разделяют.
15. Органический слой сушат над сульфатом натрия (MgSO4) и отфильтровывают от твердых частиц. Органический растворитель отгоняют под вакуумом с получением раствора, в случае если вам нужен сухой 2-бром-4'-метилпропиофенон (cas 1451-82-7).
16. Смесь оставляют для дальнейшей реакции с ориентировочным выходом 2-бром-4'-метилпропиофенона (cas 1451-82-7) 1500 г в случае, если вам необходимо провести метиламинирование в DCM.
Синтез в уксусной кислоте:
1. Предыдущие стадии синтеза 1-12 те же, DCM заменяется на уксусную кислоту.
2. К смеси постепенно приливают 3 л холодной дистиллированной воды и перемешивают.
3. 2-Бром-4'-метилпропиофенон (cas 1451-82-7) кристаллизуется при добавлении воды и перемешивании.
4. Продукт 2-бром-4'-метилпропиофенон отфильтровывают на колбе Бюхнера и воронке.
5. Кристаллы продукта промывают раствором бикарбоната натрия (NaHCO3), фильтруют и снова промывают дистиллированной водой до нейтрального pH 6,5-7.
6. 2-Бром-4'-метилпропиофенон (cas 1451-82-7) отфильтровывают на колбе Бюхнера и воронке и сушат на воздухе (или в вакуумном осушителе) до постоянной массы.
2. К смеси постепенно приливают 3 л холодной дистиллированной воды и перемешивают.
3. 2-Бром-4'-метилпропиофенон (cas 1451-82-7) кристаллизуется при добавлении воды и перемешивании.
4. Продукт 2-бром-4'-метилпропиофенон отфильтровывают на колбе Бюхнера и воронке.
5. Кристаллы продукта промывают раствором бикарбоната натрия (NaHCO3), фильтруют и снова промывают дистиллированной водой до нейтрального pH 6,5-7.
6. 2-Бром-4'-метилпропиофенон (cas 1451-82-7) отфильтровывают на колбе Бюхнера и воронке и сушат на воздухе (или в вакуумном осушителе) до постоянной массы.
Last edited by a moderator:
