Разделение изомеров MDMA - рабочие маршруты

[Mr Good Cat]

Здесь я предлагаю собрать все изомеры MDMA методом разделения. И первый из них я только что закончил.

Прежде всего, я не хочу сказать, что это идеальный метод. Я также не уверен в конечном результате, так как торопился. Возможно, если бы я держал осадок в морозилке дольше, то желток был бы больше.

Итак, у меня был свободный день и 77 гр MDMA HCL, довольно чистого, около 92%. Он был экстрагирован NaOH в молярном соотношении 1:1.2 и разделен изогексаном, кас. 107-83-5.

Часть изогексана выпарилась ненадолго, но не полностью, я намеренно оставил около 50 гр. изогексана с основой. Я уже проводил экстракцию основы для этой партии, и я знал, сколько основы я получу из 77 гр mdma hcl - я ожидал 59 гр основы, может быть +/-2 гр.
Поэтому я выпаривал эту жидкость до тех пор, пока общий вес не составил 110 гр.

L-винная кислота 87-69-4 была приготовлена в молярном соотношении 1:1, т.е. 54 гр. в воде 54 мл.

Затем я добавил к основе/изогексановой жидкости 150 мл ацетона и капнул L-тартаровую кислоту.

На данный момент в колбе у меня 59 гр основания, 54 гр воды, 54 гр винной кислоты, 150 мл ацетона. Моя идея была такова:
- изогексан смешается с ацетоном и непрореагировавшим основанием и отделится в виде верхнего слоя. Поэтому я оставил немного изогексана с основой.
- Тартрат мдма смешается с ацетоном, остатками непрореагировавшей основы и остатками л-тартрата, и отделится в качестве нижнего слоя.

Я продолжал перемешивать некоторое время, и вскоре в колбе образовалось два слоя.

Я разделил их и полностью выпарил верхний слой, чтобы посмотреть, какое количество основы я получу. Я был очень удивлен, что в верхнем слое было НОЛЬ основы! Ничего, все испарилось.

Теперь у меня в колбе было что-то вроде тартрата мдма, непрореагировавшего основания, 54 г воды, немного непрореагировавшего л-тартрата и 120 мл ацетона. Я оставил нижний слой перемешиваться еще на некоторое время, но ничего не выпало. Я оставил его в морозилке на один час, но ничего не произошло. Это было странно, так как у меня были все объективные свидетельства наличия нерастворимых в воде соединений ацетона. Загадка заключалась в том, как получить осадок.

К счастью, мне пришло в голову добавить в эту смесь еще ацетона, в количестве 150 мл. Как только я это сделал, я поставил смесь в морозилку, и твердое вещество сразу же выпало в осадок. Так как я торопился, я продержал его в морозилке всего 2 часа, и это могло быть моей ошибкой, но я не уверен.

Я отфильтровал его на бунзене и получил огромный объем густой кашицы в бункере. Объем, который относится к чему-то вроде 120-150 гр хлорида мдма. Это тоже было странно. Я также заметил, что эта каша почти не пропускает воздух при фильтрации.

Тогда я промыл эту кашицу замороженным ацетоном прямо в бюхнере и медленно растворил часть кашицы. Я повторял это промывание снова и снова до достижения постоянного объема в бахнере. На это ушло 750 мл замороженного ацетона.

Важное замечание: жидкость, содержащая воду, ацетон, непрореагировавшее основание и остатки винного камня, разделилась прямо в бюхнере на два слоя.


При высушивании твердых частиц выделилось 38 г тартрата мдма. Видимо, часть тартрата мдма была вымыта ацетоном или не выпала в осадок.


Я растворил тартрат мдма в воде. Но для полного растворения потребовалось 160 мл воды. Значит, тартрат мдма гораздо хуже растворяется в воде, если сравнивать с hcl мдма.

Я экстрагировал их NaOH в молярном соотношении 1:1,4, но был удивлен тем, что PH=11. Поэтому я добавил еще немного NaOH, вероятно, в конечном молярном соотношении 1:2. И получил основание, но не на вершине - в нижнем слое. Я легко отделил основание, выпарил растворитель и получил 20 г S-изомера основания.


Другой жидкий слой из бунзена также выпарили, и здесь я получил 38 г основания R-изомера, слегка розоватого цвета.


Вопрос в том, где я потерял 10 гр. основания, но для первой попытки это нормально.

Вкратце, я могу сделать вывод, что этот метод разделения изомеров работает хорошо, но не стоит оставлять изогексан с основанием, а ацетона должно быть гораздо больше. Не менее 270 мл на 60 гр основы.

У меня сильное ощущение: по какой-то причине тартрат мдма, остатки винной кислоты и непрореагировавшая основа связаны в некое соединение (похожее на эмульсию), которое не позволяет твердым частицам выпасть в осадок. Я также думаю, что это единственная причина, по которой я получил ошибку здесь: http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhn...via-tartaric-acid.81/page-12#xfmg-comment-689

 

[Mr Good Cat]

Извините, не 38 гр, а 28 гр R-изомера основания.

 

[Mr Good Cat]

И еще одно замечание. Когда я полностью высушил порошок, я обнаружил в нем несколько (к счастью, всего несколько) комочков размером 2-3 мм, которые были не рассыпчатыми, как порошок, а скорее резиновыми, как будто комочки порошка склеены каким-то клеем.

 

[Mr Good Cat]

Очевидные проблемы этого метода!!!

Я подкисляю S-freebase 36%-ной HCl до PH=2, в замороженном ацетоне на ледяной бане. Обычно я держу его в морозилке в течение 72 часов и получаю примерно 90-95% ожидаемой желтизны. Затем, если я держу остатки в морозилке дольше, я получаю больше кристаллов.

Но в данном случае я держал раствор в морозилке 96 часов, и получил желтизну менее 75%!!!
Т.е. основной вес 20 гр, ожидаемый вес S-MDMA HCL - 24 гр. Получился S-MDMA HCL - всего 16,5 гр.

Остальные остатки бросили в кристаллизатор и держали на горячей плите с поверхностью T=56c некоторое время до постоянной массы 7 гр. Кристаллизатор сняли с горячей плиты и держали при RT. Эти остатки не похожи на обычные остатки MDMA HCL. Они скорее похожи на резину или смолу, очень липкие. Потребовалось около 5-6 часов, чтобы держать их в кристаллизаторе, регулярно надавливая и прессуя при температуре RT, пока я не получил порошок, который можно измельчить в ступке.

В этот момент я проверил вес - 6 г. Это значит, что потеряно 1,5 г от ожидаемого веса. Это возможно для такого небольшого количества в ильтере, бунзене и бюхнере, так что ладно.

Но важнее другое: чтобы получить более-менее сухое соединение из 6 гр S-MDMA HCL и 1 гр остатков воды/ацетона, потребовалось 5-6 часов. Это указывает на объяснение: Изомеры MDMA связаны вместе с водой/ацетоном в некоторое соединение, вязкость которого отличается от вязкости рацемической смеси. Эта вязкость выглядит очень похожей на ту, которую я видел, когда мыл S-MDMA тартрат.

Я также думаю, что это липкое соединение основано на воде - не на ацетоне, так как ацетон довольно хорошо промывает S-MDMA HCL, но вам нужно много ацетона, гораздо больше, чем обычно.

Так что этот метод не идеален, но он может указать верное направление.

 

[Jordan Belfort]

Причина, по которой вы не получите 50/50 выход s-изомера, заключается в том, что незначительная рацимизация уже происходит в реакции при получении основания

 

[Mr Good Cat]

Нет, я не имею в виду изомеры 50/50. Я имею в виду: Я получил 20 гр. основания "S" и 28 гр. основания "R" против 58-60 гр. рацемического основания. 10 гр основы потеряно.

 

[Mr Good Cat]

Думаю, учитывая этот опыт, разделение изомеров нужно проводить совсем без воды. Это можно сделать в пууре ацетона. MDMA FB хорошо растворяется в ацетоне. В то же время, L-тартар также растворим в ацетоне в пропорции 14,6 гр ацетона на 1,0 гр L-тартара при RT. И чуть больше, около 12 гр ацетона на 1,0 гр L-тартарика при T-12c.

Буду пробовать и отчитываться по мере возможности.

 

[Mr Good Cat]

Я пытался перекристаллизовать изомеры из остатков S и R в воде в виде перенасыщенных растворов, чтобы получить "большие" кристаллы - хахаха... Чертовски ювелирная работа, учитывая небольшие объемы образцов.
Здесь вы можете увидеть кристалл изомера S после кристаллизации, например.


То же самое после промывки в ацетоне. Я промыл его в мензурке. Кристаллы не прочные и легко ломаются, совсем не такие, как те, что я получаю из рацемического.


Это чертовски смешно, но ожидаемо: когда я слил ацетон и вынул кристаллы, на дне мензурки появилась та самая коллоидная липкая субстанция. Вот так оно выглядит, когда я соскребаю его шпателем.


Та же самая проблема, но чуть меньше - напротив буквы "R".