P2P в (d)-фенил-2-пропанол Возможно ли это?

[Acab1312]

Возможно, это поможет вам в дальнейшем, я лично еще не проверял. Я могу поискать в своих папках, возможно, мне удастся найти оригинальный PDF-файл.

Общая процедура экспериментов по рацемизации. A
0,06 М раствор амина (100 мг) и тиола (1,2 или 0,2 эквив.)
в бензоле, рефлюксировали в течение 2 ч (стехиометрическое условие) или 7
ч (каталитическое состояние) в присутствии AIBN (общее количество
общее количество 20 моль % AIBN было разделено на три равные
порции (при времени реакции > 2 ч), которые добавляли последовательно через каждые 2 ч). После концентрирования остаток разбавляли
HCl (1 M), и раствор промывали Et2O. Полученную
водная фаза была подкреплена насыщенным карбонатом натрия
и экстрагировали Et2O. Чистый амин был выделен после
сушки на MgSO4 и концентрирования

 

[Sciencenutz]

У меня есть доступ к aibn и thiol, но я был бы признателен за помощь с правильными соотношениями, пересчитанными, скажем, на кг L-метилфребазы? Я опубликую свои результаты

 

[btcboss2022]

Я бы перегнал смесь не значит, что перегнанная смесь начнет перегоняться при б.п. толуола и 0.06M - концентрация в граммах будет зависеть от количества используемого растворителя.

 

[Sciencenutz]

Вот вес всех трех.

L-метамфетамин 149,23 г/моль
Метил тиогликолят 106,14 г/моль
АИБН 164,21 г/моль

Следовательно, это будет 1 моль L-мета, а здесь сказано, что 0,2 равно, так что 106,14x0,2=21,22г. А 20% для AIBN - это 32,84 г.

Так что, скажем, я сделал 149,23 г свободного L-метана с 500 мл толуола и 21,22 г тиола, и прогнал в течение 7 часов, добавляя каждые 2 часа 10,94 г (32,84/3=10,94 г) AIBN.

Это будут правильные цифры? Я все еще немного не понимаю, что такое 0,06M и как это увеличить.

 

[btcboss2022]

500 мл толуола на моль? Как вы рассчитали?
Расчет литров на моль бумажного процесса для концентрации 0,06M должен быть:
149,23гр*0,06М=8,95гр фрибазы на литр
149,23гр/8,95гр=16,67л растворителя(толуола) на моль фрибазы

Это очень низкая концентрация, но в реакциях между радикалами может образовываться много побочных продуктов, так что я полагаю, что это и есть причина такой низкой концентрации.
Я думаю, что не возникнет проблем при использовании в 10 раз большей концентрации, используя 1,66 л толуола на моль свободного основания.
Еще один момент - почему вы сосредоточились на 7-часовом процессе, когда можно сделать это за 2 часа?

 

[UWe9o12jkied91d]

Хорошо, ребята, но кто-нибудь пробовал нагревать с рефлюксом в слабокислой среде?
Просто как.
Я готов поспорить, что это сработает, вопрос в том, насколько хорошо.

 

[HerrHaber]

Не сомневаюсь, что так и будет, но есть причина, по которой ХИМИЯ - это ТРИ, поэтому кто-то должен провести эксперимент со штативом пробирок и различными концентрациями, pH, температурами и временем реакции... исследовательская работа. "Никто не говорил, что это легко, никто не говорил, что это может быть так сложно, мы возвращаемся к началу" Coldplay-The Scientist.

 

[UWe9o12jkied91d]

Исчезновение оптической активности вещества не всегда связано
с исчезновением хиральности молекулы. Оно также может быть вызвано обратимыми превращениями одного из энантиомеров в другой, пока не будет достигнута смесь
эквимолекулярной из обоих энантиомеров (рацемической). Это превращение
называемое рацемизацией, может происходить спонтанно (то есть под действием тер
молекул, см. дальнейшие примеры для оптически активных производных бифенила), или под действием кислотных или бацидных катализаторов (т. II, "Стереохимия II").

И из тома 2 "Стереохимия", относящегося к винной кислоте, мы можем сделать некоторые выводы, что фенилэтиламин, над которым мы работаем, также имеет схожие параметры, которые делают те же вещи, кто знает, может быть, это то же самое. Это не группа choh, но никогда не знаешь.


Рацемизация. При нагревании (+)-тартрионовой кислоты
с водой при 160°, она в значительной степени превращается в мезо-тартратную кислоту (путем рацемизации одной CHOH-группы). При тех же условиях, но при 175°, образуется более высокая доля (и)-тартаровой кислоты (за счет рацемизации обеих CHOH-групп). Эта реакция сильно катализируется основаниями; при нагревании с раствором гидроксида натрия рацемизация происходит при 100°. Разбавленная кислота HCl также обладает каталитическим действием, но более слабым (температура, необходимая для наблюдения реакции, составляет 120-140°).
Эта реакция рацемизации используется для получения мезо- и (±)-тартаровых кислот. Подобная рацемизация наблюдается и с другими α-замещенными кислотами.

 

[btcboss2022]

Я не думаю, что это работает для рацемизации, дескарбоксилирование или гидролиз не рацемизируют L-энантиомер фрибаза.

 

[UWe9o12jkied91d]

каталитические количества, я не думаю, что он будет гидролизоваться так быстро

 

[btcboss2022]

Хорошо, давайте я попробую и опубликую здесь результаты, хорошо?

 

[UWe9o12jkied91d]

Неудивительно, что они называют вас боссом.
Если нужно меньше 90, я бы использовал бензен, но если 90 не помогает, используйте толуол, ксилол и так далее.

 

[HerrHaber]

Если коротко, то все дело в равновесии, а время реакции, как мне кажется, является главной движущей силой (катализатор также обязателен). Помню, как мне не разрешили оставить реакцию на ночь, потому что мой профессор пообещал, что она рацемизируется, а я работал в лаборатории стереохимии, так что равновесие там было врагом.

 

[btcboss2022]

Я буду делать это с водой, NaOH и HCL тоже 3 способами, хорошо? После результатов мы поговорим снова.

 

[UWe9o12jkied91d]

Очень рады увидеть результаты

 

[btcboss2022]

Кто называет меня боссом? ахахах первый раз вижу это, не думаю, что это так хахах, но все равно спасибо ;-)

 

[HerrHaber]

как настоящий исследователь!

 

[btcboss2022]

Вот мой план:
У меня есть L-Meth HCL, я возьму 45 грамм (15+15+15) и переведу его на фрибазу.
Как только у меня будет свободная основа L-мета, я снова проведу процесс разделения винной кислоты, чтобы попытаться получить максимальное количество L-энантиомера.
Я разделю повторно выделенную L-метилфребазу на 3 равные части и проделаю 3 маршрута, как описано там.
По окончании я снова проведу процесс тартарового разделения, и мы увидим результаты.
Спасибо.

 

[Sciencenutz]

Потрясающие результаты!!!

 

[K-Cyanide]

Что ж, предложения от btcboss20200 вполне обоснованы. В любом случае, будьте готовы к тому, что вам придется сделать много попыток, чтобы получить достойные результаты. Я бы начал с метода, который наиболее близок к методу, описанному в статье. Это проведение реакции ceteris paribus с другим соотношением растворителя и свободного основания L-метана. По этой причине вы можете не принимать во внимание 0,06M, так как оно намного выше. Затем можно попробовать провести реакцию в условиях инертного газа. Это делается путем промывки системы аргоном и обеспечения плавного потока аргона через серную кислоту. Это необходимо только в тех случаях, когда требуется абсолютная сухость. Я так не думаю. Аргон можно легко приобрести в небольших баллонах под давлением в магазине товаров для дома.
Температуру, при которой начинается рефлюкс, нужно определить, попробовав на небольшой пробной партии. Это не обязательно bp, это скорее исключение.

 

[Sciencenutz]

Хорошо, я попробую и свяжусь с вами.

 

[Sciencenutz]

Все это хороший прогресс, я тоже опубликую результаты... все, что я знаю, это то, что я сделал свою домашнюю работу по китайским поставщикам в больших количествах, и математика не складывается для мексиканцев, чтобы заработать любые деньги даже на оптовой торговле и низкой стоимости рабочей силы, если они не перерабатывают... так что они делают это как-то.