Warning! You are currently using a domain is accessible on the regular internet, not on Tor. For better privacy and security, please use our onion domain instead.

Синтез пцилоцина

William D.

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
1,043
Reaction score
1,280
Points
113
3-[2-(Диметиламино)-2-оксоацетил]-1H-индол-4-ил ацетат.
JfHw7tyiXK
1. В круглодонную колбу, оснащенную верхней мешалкой, регулятором температуры и капельной воронкой, добавляют 1H-индол-4-илацетат (50,1 г, 285 ммоль, 1 эквив) и ангидрид Et2O (700 мл).
2. Суспензию перемешивали в течение 10 мин, затем охлаждали до 0 *С на водяной бане со льдом в течение 30 мин.
3. В капельную воронку поместили раствор оксалилхлорида (37,1 мл, 428 ммоль, 1,5 эквив.) в Et2O (60 мл).
4. Раствор оксалилхлорида добавляли по каплям со скоростью, достаточной для поддержания температуры на уровне или ниже 5 *C, чтобы минимизировать образование димеров и других возможных побочных продуктов.
5. По мере добавления образовывалась желтая суспензия, и после завершения добавления смесь перемешивали в течение 4 ч.
6. По истечении этого времени добавили гептан (400 мл) и смесь перемешивали в течение 30 мин при 0 *С.
7. Полученное желтое твердое вещество быстро отфильтровали и последовательно промыли гептаном (2х300 мл), который быстро растворили в THF (500 мл) и охладили до 0 *С.
8. 2,0 М раствор диметиламина в THF (175 мл) добавляли по каплям со скоростью, достаточной для поддержания температуры ниже 5 *C, чтобы минимизировать побочные реакции.
9. После завершения добавления пиридина (46 мл) в THF (100 мл) добавляли по каплям и смесь хорошо перемешивали в течение 60 мин.
10. Добавили гептан (600 мл) и отфильтровали содержимое колбы через воронку Бюхнера.
11. Отфильтрованный остаток переносят в круглодонную колбу, добавляют деионизированную H2O (1000 мл), перемешивают в течение 30 мин и фильтруют через воронку Бюхнера.
12. Белое твердое вещество тритурировали последовательно в течение 40 мин в EtOAc (600 мл) и гептане (400 мл).
13. Суспензию отфильтровали через воронку Бюхнера и твердое вещество высушили в печи при 40 *C в течение ночи, получив 6 в виде светло-желтого твердого вещества; выход: 66,1 г (81%).


3-[2-(Диметиламино)этил]-1H-индол-4-ол (псилоцин).
Fi4tZF5Lwo
Процедура A:
1. . В круглодонную колбу, оснащенную верхней мешалкой, регулятором температуры и капельной воронкой, добавляют 3-[2-(диметиламино)-2-оксоацетил]-1H-индол-4-ил ацетат (31,5 г, 115 ммоль) и 2-CH3-THF (1000 мл).
2. Колбу погрузили в ледяную баню при 0 *С и через капельную воронку добавили раствор 2,3 М LiAlH4 в 2-CH3-THF (140 мл, 322 ммоль).
3. Капельная воронка была промыта дополнительным количеством 2-CH3-THF (20 мл). Раствор LiAlH4 добавляли по каплям со скоростью, обеспечивающей поддержание температуры ниже 20 *C.
4. После добавления смесь перемешивали в течение 30 мин.
5. Светло-желтый раствор был нагрет до рефлюкса (80 *C) с помощью нагревательной мантии и приобрел цвет слоновой кости через 3 ч.
6. На стенках круглодонной колбы наблюдалось накопление желтого твердого вещества.
7. Нагревательную мантию убрали, а колбу охладили до 50 *C.
8. Колбу снова охладили до 20 *C.
9. Реакцию гасили последовательным добавлением 3 капель 1 М NaOH и 3 капель деионизированной H2O.
10. Смесь разбавили THF (500 мл) и перемешивали в течение 20 мин.
11. Смесь фильтровали через воронку Бюхнера, фильтрат хранили под N 2.
12. Фильтровальную лепешку быстро перемешивали с 200 мл [10%-ного раствора (7% аммиака в MeOH) в CH2Cl2] и THF (500 мл).
13. Фильтраты объединили и сконцентрировали, получив зеленое твердое вещество.
14. Твердое вещество тритурировали с 1:1 EtOAc/гептан (50 мл), затем отфильтровали через воронку Бюхнера.
15. Темно-зеленое твердое вещество сушили в печи при 40 *C в течение ночи, чтобы получить сухой псилоцин в виде темно-зеленого твердого вещества; выход: 20,7 г (91%); mp 167-169 *C.

Процедура B:
1. Стадию восстановления проводили по аналогичному протоколу, описанному в процедуре А, с использованием 3-[2-(Диметиламино)-2-оксоацетил]-1H-индол-4-ил-ацетата (40,21 г, 135,2 ммоль) и 2,3 М LiAlH4 в 2-CH3-THF (188,1 мл, 432,5 ммоль).
2. Реакцию гасили капельным добавлением THF/H2O (27:100, 50 мл) при скорости, поддерживающей температуру ниже 30 *C.
3. Добавили ангидрид Na2SO4 (100 г), затем силикагель (50 г) и DCM (400 мл).
4. Смесь перемешивали в течение 10 мин и отфильтровали через воронку Бюхнера.
5. Кек промыли смесью DCM/CH3OH (9:1, 1500 мл).
6. Фильтраты объединили и сконцентрировали, получив светло-зеленое твердое вещество.
7. Твердое вещество тритурировали с 1:1 EtOAc/гептан (50 мл), затем отфильтровали через воронку Бюхнера.
8. Белое твердое вещество сушили в печи при 40 *C в течение ночи, чтобы получить сухой псилоцин в виде белого твердого вещества; выход: 21,6 г (77%).
 
Last edited by a moderator:

4ept

Don't buy from me
New Member
Joined
Nov 30, 2021
Messages
2
Reaction score
1
Points
1
На 1-м рисунке допущена ошибка: 4-ацетил вместо 4-ацетокси
 

banister

Don't buy from me
New Member
Joined
Nov 10, 2021
Messages
57
Reaction score
44
Points
18
Иногда пользователи копируют/вставляют, не проверяя размещаемый контент. ;)
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,953
Solutions
3
Reaction score
3,322
Points
113
Deals
1
Иногда люди допускают ошибки, пытаясь обработать огромный объем информации.
 
Top