Kto vlastne potrebuje metylamín?
Autor: Ritter, editor: Profesor, venované: Eleusis
Publikované v Total Synthesis II Strike
Nasledujúci postup sa môže ukázať ako jeden z najväčších pokrokov v oblasti chémie MDMA od zdokonalenia a rozšírenia Wackerovho oxidačného postupu na výrobu MDP2P. Táto reakcia je založená na publikovanom postupe, ktorý doteraz nejakým spôsobom unikal objavu podzemnej chémie. Metylamín už nie je kameňom úrazu pri metóde reduktívnej alkylácie hliníkového amalgámu na výrobu MDMA, pretože tento postup produkuje tento nemožný získať a nestály materiál, in situ, počas reduktívnej alkylácie MDP2P na MDMA z veľmi bežného nitrometánu. Nitrometán pri najjednoduchšej redukcii tvorí metylamín, tak prečo nevyrábať metylamín súčasne s výrobou MDMA namiesto toho, aby sme ho vyrábali oddelene?
Nitrometán je veľmi bežný materiál. Stačí zájsť na miestny drag strip a vziať si galón alebo dva na dopovanie paliva do vysokovýkonného auta. K dispozícii je aj až 40 % čistý v palivách pre RC modely. Jednoducho frakčne vydestilujte nitrometán (bp 101 °C) z palivovej zmesi modelu a môžete začať. Ak je v zložení paliva prítomný metanol, niektoré z nich sa azeotropicky predestilujú s nitrometánom, čím sa mierne zníži ich bod varu, ale nepredstavuje to problém.
Ako to celé funguje? Je to také jednoduché, ako to znie. Alkoholový roztok nitrometánu a MDP2P sa nakvapká do hmoty amalgamovaného hliníka ponoreného do alkoholu, čím sa najprv zredukuje nitrometán na metylamín, čo umožní vznik Schiffovej bázy amínu a ketónu, ktorá sa ďalej redukuje na požadovaný MDMA
Pripravte dvojlitrovú dvoj- alebo trojhrdlú banku s adičným lievikom a spätným chladičom a zabezpečte zdroj tepla. Nie je tu potrebné veľa tepla, takže stačí čokoľvek od vodného kúpeľa na bufete až po ohrievací plášť. Do banky vložte 55 g jednocentimetrových štvorcov hliníkovej fólie. Tu je potrebné venovať pozornosť dôležitej téme, ktorá sa predtým mätúco zanedbávala - správnemu typu a hrúbke fólie. Problém s redukciami hliníkového amalgámu spočíva v tom, že rýchlosť ich reakcie závisí od troch hlavných faktorov a v závislosti od toho, ako sa s týmito faktormi pohráte, môžete mať buď úplný neúspech, alebo výbuch, alebo ešte lepšie, ak sa budete riadiť touto radou, dokonalý výťažok! Týmito faktormi sú spomínaný typ fólie, stupeň amalgamácie povolený roztokom HgCl2 pred reakciou ketónu a amínu a napokon teplota, pri ktorej reakcia prebieha. Hrubá fólia má tendenciu reagovať pomaly pri nízkej teplote a veľmi tenká fólia, ako napríklad bežná potravinárska hliníková fólia, má tendenciu reagovať tak rýchlo a exotermicky, že sa môžete doslova posrať! Hliník, ktorý priniesol najlepšie výsledky, je bežne dostupný pre priemyselnú biologickú komunitu vo forme 4" x 4" listov s hrúbkou 0,04 mm, ktoré sú od seba úhľadne oddelené hárkom hodvábneho papiera. Používa sa na utesnenie fliaš a podobne pred ich autoklávovaním. Tí z vás, ktorí ho nemôžu zohnať, sa nemusia obávať. Heavy Duty Reynolds Wrap bude fungovať dobre, len treba pozornejšie sledovať rýchlosť reakcie. Iní hlásili úspech s použitím rozrezaných plechoviek na koláče. Hlavnou myšlienkou je nepoužívať skutočne tenkú fóliu.
Naplňte oddeľovací lievik 50 g MDP2P a 50 g alebo 39 ml nitrometánu rozpusteného v 200 ml metanolu. V inej litrovej nádobe pridajte 1,5 g HgCl2 (chloridu ortuťnatého) do litra metanolu a nechajte všetky pevné látky rozpustiť. Veľmi opatrne (HgCl2 je smrteľne jedovatý!) nalejte metanolový roztok HgCl2 na kúsky hliníkovej fólie v banke, odstúpte a sledujte, ako sa začína kúzlo. Ak nie je metanolom pokrytá celá fólia, pridávajte ďalšie, kým nebude pokrytá. O niekoľko minút začne šumenie a reakcia sa môže začať. Asi po 5 až 10 minútach by malo byť bublanie dostatočné a môžete začať pridávať metánovú zmes nitrometánu a MDP2P po kvapkách z oddeľovacieho lievika. Postupom času sa reakcia môže zahriať až do bodu varu a dôjde k refluxácii alkoholu. To nie je problém, pretože teplota varu metanolu 65 °C je pre túto reakciu ideálna (viem, že mnohí s tým nesúhlasia, ale zasnívajte sa a uvidíte!) Pridávanie by malo trvať približne jednu hodinu a zmes by sa mala nechať reagovať aspoň 4 - 6 hodín potom alebo dovtedy, kým všetky kúsky hliníka nezreagujú do sivej suspenzie. Tu je potrebné riešiť kontrolu teploty. Ak reakcia prebieha za ideálnych podmienok, bude prebiehať presne tak, ako je opísané vyššie. Ak nie sú ideálne a častejšie, reakcia sa začne spomaľovať v polovici, čo si vyžaduje externý ohrev na udržanie dobrej reakčnej rýchlosti. Ak sú väčšie sily naozaj proti vám, pridanie ďalšieho gramu HgCl2 v roztoku metanolu do zmesi ju opäť nakopne.
Teraz tá jednoduchšia časť - izolácia vášho produktu. Jednou z najatraktívnejších vlastností tejto novej syntézy je, že štandardná zmes Al/(Hg) aminácie sa musí v tomto bode zdĺhavo filtrovať, aby sa produkt oddelil od použitého kalu hydroxidu hlinitého. Nasledujúci postup odstraňuje tento najviac frustrujúci krok a pravdepodobne poskytne mnohým nový pohľad na potenciál redukcie Al/(Hg).
Zmiešajte asi 1,5 alebo 2 litre 35 % roztoku NaOH a nechajte ho vychladnúť. Pomaly pridajte sivý hliníkový kal, ktorý vznikol pri prvej reakcii, do roztoku NaOH a nalejte ho do veľkého oddeľovacieho lievika. Možno po hodine odstávania sa objavia dve odlišné vrstvy, pričom vrchná bude tvoriť červenkastý alkoholový roztok produktu a spodná odpadky NaOH/Al(OH)3. Spodnú vrstvu odpadkov jednoducho oddeľte a zlikvidujte. Nebojte sa, nie je v nej viazaný žiadny produkt, a nezabudnite, že v porovnaní s inými syntézami nie je pri tomto procese obnovy nikde potrebná žiadna filtrácia! Vezmite vrchnú vrstvu a odparte metanol, čím získate úžasný výťažok nečistého amínu a trochu vody. Bezohľadné duše, ktoré nestojia za nič, môžu tento produkt vziať a priamo ho vykryštalizovať, ale v tomto bode v ňom číha smrteľný jed - rozpustené soli ortuti! Tie sa dajú ľahko odstrániť rozpustením surového produktu asi v litri toluénu a jeho premytím niekoľkými dávkami vody v oddeľovacom lieviku a nakoniec nasýteným roztokom NaCl. Toluén vysušte asi 50 g bezvodého MgSO4, ktorý sa vyrobí hodinovým zahrievaním epsomských solí z lekárne v peci pri teplote 400 °C, ochlaďte a následne poprášte. Po hodine sedenia alebo kým toluén nie je viac zakalený, schlaďte vysušený toluénový roztok freebázy v mrazničke a prebublávajte plynnou HCl, aby ste získali krásne čisté kryštály MDMA hydrochloridu. Ak sú trochu zafarbené, dajú sa vyčistiť acetónovým oplachom do pôvodnej čistoty bez kontaminácie ortuťou!
Autor: Ritter, editor: Profesor, venované: Eleusis
Publikované v Total Synthesis II Strike
Nasledujúci postup sa môže ukázať ako jeden z najväčších pokrokov v oblasti chémie MDMA od zdokonalenia a rozšírenia Wackerovho oxidačného postupu na výrobu MDP2P. Táto reakcia je založená na publikovanom postupe, ktorý doteraz nejakým spôsobom unikal objavu podzemnej chémie. Metylamín už nie je kameňom úrazu pri metóde reduktívnej alkylácie hliníkového amalgámu na výrobu MDMA, pretože tento postup produkuje tento nemožný získať a nestály materiál, in situ, počas reduktívnej alkylácie MDP2P na MDMA z veľmi bežného nitrometánu. Nitrometán pri najjednoduchšej redukcii tvorí metylamín, tak prečo nevyrábať metylamín súčasne s výrobou MDMA namiesto toho, aby sme ho vyrábali oddelene?
Nitrometán je veľmi bežný materiál. Stačí zájsť na miestny drag strip a vziať si galón alebo dva na dopovanie paliva do vysokovýkonného auta. K dispozícii je aj až 40 % čistý v palivách pre RC modely. Jednoducho frakčne vydestilujte nitrometán (bp 101 °C) z palivovej zmesi modelu a môžete začať. Ak je v zložení paliva prítomný metanol, niektoré z nich sa azeotropicky predestilujú s nitrometánom, čím sa mierne zníži ich bod varu, ale nepredstavuje to problém.
Ako to celé funguje? Je to také jednoduché, ako to znie. Alkoholový roztok nitrometánu a MDP2P sa nakvapká do hmoty amalgamovaného hliníka ponoreného do alkoholu, čím sa najprv zredukuje nitrometán na metylamín, čo umožní vznik Schiffovej bázy amínu a ketónu, ktorá sa ďalej redukuje na požadovaný MDMA
Pripravte dvojlitrovú dvoj- alebo trojhrdlú banku s adičným lievikom a spätným chladičom a zabezpečte zdroj tepla. Nie je tu potrebné veľa tepla, takže stačí čokoľvek od vodného kúpeľa na bufete až po ohrievací plášť. Do banky vložte 55 g jednocentimetrových štvorcov hliníkovej fólie. Tu je potrebné venovať pozornosť dôležitej téme, ktorá sa predtým mätúco zanedbávala - správnemu typu a hrúbke fólie. Problém s redukciami hliníkového amalgámu spočíva v tom, že rýchlosť ich reakcie závisí od troch hlavných faktorov a v závislosti od toho, ako sa s týmito faktormi pohráte, môžete mať buď úplný neúspech, alebo výbuch, alebo ešte lepšie, ak sa budete riadiť touto radou, dokonalý výťažok! Týmito faktormi sú spomínaný typ fólie, stupeň amalgamácie povolený roztokom HgCl2 pred reakciou ketónu a amínu a napokon teplota, pri ktorej reakcia prebieha. Hrubá fólia má tendenciu reagovať pomaly pri nízkej teplote a veľmi tenká fólia, ako napríklad bežná potravinárska hliníková fólia, má tendenciu reagovať tak rýchlo a exotermicky, že sa môžete doslova posrať! Hliník, ktorý priniesol najlepšie výsledky, je bežne dostupný pre priemyselnú biologickú komunitu vo forme 4" x 4" listov s hrúbkou 0,04 mm, ktoré sú od seba úhľadne oddelené hárkom hodvábneho papiera. Používa sa na utesnenie fliaš a podobne pred ich autoklávovaním. Tí z vás, ktorí ho nemôžu zohnať, sa nemusia obávať. Heavy Duty Reynolds Wrap bude fungovať dobre, len treba pozornejšie sledovať rýchlosť reakcie. Iní hlásili úspech s použitím rozrezaných plechoviek na koláče. Hlavnou myšlienkou je nepoužívať skutočne tenkú fóliu.
Naplňte oddeľovací lievik 50 g MDP2P a 50 g alebo 39 ml nitrometánu rozpusteného v 200 ml metanolu. V inej litrovej nádobe pridajte 1,5 g HgCl2 (chloridu ortuťnatého) do litra metanolu a nechajte všetky pevné látky rozpustiť. Veľmi opatrne (HgCl2 je smrteľne jedovatý!) nalejte metanolový roztok HgCl2 na kúsky hliníkovej fólie v banke, odstúpte a sledujte, ako sa začína kúzlo. Ak nie je metanolom pokrytá celá fólia, pridávajte ďalšie, kým nebude pokrytá. O niekoľko minút začne šumenie a reakcia sa môže začať. Asi po 5 až 10 minútach by malo byť bublanie dostatočné a môžete začať pridávať metánovú zmes nitrometánu a MDP2P po kvapkách z oddeľovacieho lievika. Postupom času sa reakcia môže zahriať až do bodu varu a dôjde k refluxácii alkoholu. To nie je problém, pretože teplota varu metanolu 65 °C je pre túto reakciu ideálna (viem, že mnohí s tým nesúhlasia, ale zasnívajte sa a uvidíte!) Pridávanie by malo trvať približne jednu hodinu a zmes by sa mala nechať reagovať aspoň 4 - 6 hodín potom alebo dovtedy, kým všetky kúsky hliníka nezreagujú do sivej suspenzie. Tu je potrebné riešiť kontrolu teploty. Ak reakcia prebieha za ideálnych podmienok, bude prebiehať presne tak, ako je opísané vyššie. Ak nie sú ideálne a častejšie, reakcia sa začne spomaľovať v polovici, čo si vyžaduje externý ohrev na udržanie dobrej reakčnej rýchlosti. Ak sú väčšie sily naozaj proti vám, pridanie ďalšieho gramu HgCl2 v roztoku metanolu do zmesi ju opäť nakopne.
Teraz tá jednoduchšia časť - izolácia vášho produktu. Jednou z najatraktívnejších vlastností tejto novej syntézy je, že štandardná zmes Al/(Hg) aminácie sa musí v tomto bode zdĺhavo filtrovať, aby sa produkt oddelil od použitého kalu hydroxidu hlinitého. Nasledujúci postup odstraňuje tento najviac frustrujúci krok a pravdepodobne poskytne mnohým nový pohľad na potenciál redukcie Al/(Hg).
Zmiešajte asi 1,5 alebo 2 litre 35 % roztoku NaOH a nechajte ho vychladnúť. Pomaly pridajte sivý hliníkový kal, ktorý vznikol pri prvej reakcii, do roztoku NaOH a nalejte ho do veľkého oddeľovacieho lievika. Možno po hodine odstávania sa objavia dve odlišné vrstvy, pričom vrchná bude tvoriť červenkastý alkoholový roztok produktu a spodná odpadky NaOH/Al(OH)3. Spodnú vrstvu odpadkov jednoducho oddeľte a zlikvidujte. Nebojte sa, nie je v nej viazaný žiadny produkt, a nezabudnite, že v porovnaní s inými syntézami nie je pri tomto procese obnovy nikde potrebná žiadna filtrácia! Vezmite vrchnú vrstvu a odparte metanol, čím získate úžasný výťažok nečistého amínu a trochu vody. Bezohľadné duše, ktoré nestojia za nič, môžu tento produkt vziať a priamo ho vykryštalizovať, ale v tomto bode v ňom číha smrteľný jed - rozpustené soli ortuti! Tie sa dajú ľahko odstrániť rozpustením surového produktu asi v litri toluénu a jeho premytím niekoľkými dávkami vody v oddeľovacom lieviku a nakoniec nasýteným roztokom NaCl. Toluén vysušte asi 50 g bezvodého MgSO4, ktorý sa vyrobí hodinovým zahrievaním epsomských solí z lekárne v peci pri teplote 400 °C, ochlaďte a následne poprášte. Po hodine sedenia alebo kým toluén nie je viac zakalený, schlaďte vysušený toluénový roztok freebázy v mrazničke a prebublávajte plynnou HCl, aby ste získali krásne čisté kryštály MDMA hydrochloridu. Ak sú trochu zafarbené, dajú sa vyčistiť acetónovým oplachom do pôvodnej čistoty bez kontaminácie ortuťou!
prst a jedna lastúra bude odmenená.
