Syntéza efedríniumchloridu a chemická analýza

[GhostChemist]

Syntéza efedríniumchloridu prebieha podľa schémy 1.

Schéma 1

Uskutočnili sme 3 syntézy efedrínu s 1, 1,5 a 2 ekvivalentmi NaBH4 na metkatinón

Východiskové činidlá a materiály pre jednu syntézu:

• 10 g prečisteného hydrochloridu metkatinónu
• 40-50 ml 88 % etanolu
• 2 g (1 ekvivalent (Eq)), 2,95 g (1,5 Eq) a 3,7 g (2 Eq) borohydridu sodného
• 300 ml destilovanej vody
• 250-300 + 20 ml dichlórmetánu (DCM)
• 15 ml 14 % kyseliny chlorovodíkovej
• 10-15 ml etylacetátu
• 10 ml studeného acetónu (teplota nepresahuje -5 °C)
• Magnetické miešadlo s ohrevom
• 1 l trojhrdlá banka
• Kadičky
• Oddeľovací lievik
• spätný chladič
• Teplomer
• Sklenené zátky
• Indikátorový papier pH.

Syntéza efedríniumchloridu

• Novator

• Feb 26, 2024

• 31

Syntéza efedríniumchloridu prostredníctvom NaBH4 z efedríniumchloridu.

..

Východiskové zložky sú uvedené na obrázku 1.

Obr. 1

Do banky sa vloží hydrochlorid metkatinónu a pridáva sa etanol, kým sa nerozpustí. Obrázok 2

Obr. 2

Po úplnom rozpustení metkatinónu sa vo veľmi malých dávkach pridá borohydrid sodný. Teplota reakčnej zmesi by mala byť v rozmedzí 20 - 30 °C. Obrázok 3

Obr. 3

Po pridaní celého množstva borohydridu sodného sa reakčná zmes mieša 24 hodín. Obr. 4

Obr. 4

Po 24 hodinách sa do reakčnej zmesi pridá 200 ml vody, kým sa nerozpustí väčšina zrazeniny. Obr. 5

Obr. 5

Po pridaní vody sa zmes mieša približne 20 až 30 minút. Obrázok 6

Obr. 6

K získanému roztoku sa pridalo 50 ml DCM. Obrázok 7

Obr. 7

Zmes s pridaným DCM sa miešala 5 až 10 minút. Obr. 8

Obr. 8

Získaná zmes sa preniesla v dávkach 50 - 100 ml do oddeľovacieho lievika a extrahovala sa ďalšími dávkami DCM. Celkový objem DCM na extrakciu je 250-300 ml. Obr. 9

Obr. 9

Získaný extrakt efedrínu v DCM sa prenesie do banky a pridá sa 50 ml vody. Extrakt v DCM by mal mať zásadité pH. Obrázok 10

Obr. 10

K reakčnej zmesi sa po kvapkách pridáva 14 % kyselina chlorovodíková (12 - 17 ml v experimente 1,5 eq a pre Met-redukciu), až kým sa nezíska trvalo mierne kyslé pH. Obr. 11

Obr. 11

Po pridaní roztoku kyseliny chlorovodíkovej a dosiahnutí stabilného mierne kyslého pH sa reakčná zmes miešala 30 - 40 minút. Obr. 12

Obr. 12

Po 30-40 minútach miešania sa zmes nechala oddeliť. Obrázok 13

Obr. 13

Vrstva DCM sa oddelila a opäť sa pridalo 50 ml vody na extrakciu efedríniumchloridu. Ak má roztok zásadité alebo neutrálne pH, pridá sa malá časť kyseliny chlorovodíkovej. pH by malo byť mierne kyslé. Obrázok 14

Obr. 14

Vodné vrstvy s kyslým pH sa spoja a pridalo sa k nim 20 ml DCM na prečistenie od organických nečistôt. Obr. 15

Obr. 15

Zmes sa pretrepe a ponechá sa na oddelenie vrstiev v oddeľovacom lieviku. Obr. 16

Obr. 16

Vrstva DCM sa odstránila. Vodná vrstva sa prefiltrovala cez papierový filter. Obrázok 17

Obr. 17

Odfiltrovaný roztok sa odparil pri teplote 100 - 130 °C. Obrázok 18

Obr. 18

Odparovanie pokračuje, kým nedôjde ku kryštalizácii. Obr. 19

Obr. 19

Na potvrdenie identity efedrínu sa vykonal kvalitatívny test. K vodnému roztoku kryštálu sa pridá niekoľko ml roztoku CuSO4, niekoľko kvapiek roztoku NaOH a 2 - 3 ml etylacetátu. Efedrín vytvára v éterickej vrstve (skúmavka 2) ružové sfarbenie. Na porovnanie, metkatinón takúto reakciu nevykazuje (skúmavka 1). Okrem toho, keď sa získaný produkt zahrieva s roztokom K3[Fe(CN)6] a zásadou, vytvára zápach benzaldehydu, ktorý poukazuje na prítomnosť efedrínu. Kryštály efedríniumchloridu majú horkú chuť. Obrázok 20

Obr. 20

Kryštály sa prenesú na filter a ošetria sa zmesou 15 ml etylacetátu a 10 ml studeného acetónu (nie viac ako -5 °C). Zmes sa rýchlo a dôkladne premieša. Kryštály sa nechajú 20 - 30 sekúnd usadiť a potom sa vákuovo prefiltrujú. Premyté kryštály sa vysušia na vzduchu. Obrázok 21

Obr. 21

Výťažok efedríniumchloridu je 6,1 - 7,6 g alebo 60 - 75 %.

Rekryštalizácia efedríniumhydrochloridu

• Novator

• Feb 28, 2024

• 34

Rýchle a čisté...

---

Analýza

Činidlá a materiály

• Syntéza efedríniumchloridu pomocou 1,5 Eq; 2 Eq a 1 Eq NaBH4
• Simonovo činidlo (2 % vodný roztok Na2CO3; 1 % vodný roztok nitroprusidu sodného Na2[Fe(CN)5NO]*2H2O; roztok acetaldehydu v etanole)
• Činidlo pre Chen-Kao reakciu (1% vodný roztok kyseliny octovej; 1% vodný roztok CuSO4*5H2O; 2N vodný roztok NaOH)
• Činidlo ninhydrín (10 % roztok ninhydrínu v etanole)
• NaOH
• Etylacetát
• Etanol 88%
• TLC Silikagél
• UV lampa
• Sklenené Pasteurove pipety
• Refraktometer
• Pozorovacie sklíčka
• Odmerná banka 100 ml 20 ℃ (B)
• Destilovaná voda

Získali sa 3 vzorky syntézy efedríniumhydrochloridu pomocou 1,5 Eq; 2 Eq a 1 Eq NaBH4. Obr. 22

Obr. 22

Všetky získané vzorky efedríniumhydrochloridu sa testovali kvalitatívnou Simonovou reakciou. Všetky vzorky efedrínu vykazovali negatívnu reakciu na prítomnosť metamfetamínu. Na porovnanie sa vykonalo kontrolné stanovenie. Metkat tiež nevykazoval kvalitatívnu Simonovu reakciu; je možné, že nie je špecifický pre katinóny. Obr. 23

Obr. 23

Následne sa vykonala Chenova reakcia. Všetky vzorky efedríniumhydrochloridu a vzorka metkatinónu vykazovali pozitívne reakcie. Obr. 24

Obr. 24

Získané vzorky efedríniumhydrochloridu sa testovali pomocou tenkovrstvovej chromatografie s vizualizáciou pod UV lampou. Pripravené vodné roztoky efedríniumchloridu sa nanesli na platňu a vysušili. Obr. 25

Obr. 25

Následne sa platňa umiestnila do zmesi rozpúšťadiel (50 ml 88 % etanolu, 25 ml vody, 5 ml etylacetátu a 20 ml 0,5 % roztoku NaOH). Obr. 26

Obr. 26

Pod UV žiarením sú viditeľné len stopy hlavnej látky. Obr. 27

Obr. 27

Druhý chromatogram sa získal v zmesi rozpúšťadiel 70 ml 88 % etanolu a 10 ml etylacetátu. Obr. 28

Obr. 28

Vizualizácia pod UV lampou odhalila prítomnosť jednej zložky a veľmi malého množstva nečistôt. Obr. 29

Obr. 29

Potom sa platňa postriekala roztokom ninhydrínu. Obr. 30

Obr. 30

Doska sa vysušila a vizualizácia sa vykonala zahriatím dosky na 120 °C. Obr. 31

Obr. 31

Vzhľadom na veľmi blízky chemický vzťah medzi metkatinónom a efedrínom je dosiahnutie jasnej separácie na chromatograme pomerne náročné. Najspoľahlivejšou metódou je meranie indexu lomu vodných roztokov efedrínu pripravených s presne definovanými koncentráciami. Na tento účel boli pripravené roztoky s koncentráciami: 1. vzorka - 1,5 Eq 1% (1 g v 100 ml), 2. vzorka - 2 Eq 5% (5 g v 100 ml), 3. vzorka - 1 Eq 8% (8 g v 100 ml). Obr. 32

Obr. 32

Hodnoty indexu lomu pre roztoky efedríniumhydrochloridu s presne definovanými koncentráciami sú uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 1. Koncentrácie roztokov efedríniumchloridu a index lomu

Index lomu nD20	Koncentrácie efedríniumhydrochloridu, %.
1.334	0.5
1.335	1
1.336	1.5
1.337	2
1.338	2.5
1.339	3
1.340	3.5
1.341	4
1.342	4.5
1.343	5
1.344	5.5
1.345	6
1.346	6.5
1.347	7.5
1.348	8
1.349	8.5
1.350	9
1.351	9.5
1.352	10
1.353	10.5

Pre roztok 1,5 Eq s koncentráciou 1 % bol index lomu 1,3349. Obr. 33

Obr. 33

Pre roztok 2 Eq s koncentráciou 5 % bol index lomu 1,3429. Obr. 34

Obr. 34

Pre roztok 1 Eq s koncentráciou 8 % bol index lomu 1,3493. Obr. 35

Obr. 35

Na základe získaných údajov použitie 1 ekvivalentu borohydridu sodného vedie k prítomnosti nečistôt vo vzorke po syntéze. Následne je potrebné použiť nie menej ako 1,5 ekvivalentu borohydridu na úplnú redukciu metkatinónu na efedrín. Ramanovo spektroskopické spektrum racemickej vzorky efedríniumhydrochloridu je uvedené na obr. 36.

Obr. 36

 

[bigbadbear]

Ďakujeme vám za vašu neustálu snahu a vytrvalosť

 

[Mo0odi]

Miloval som všetky vaše syntézy a správy s obrázkami

Naozaj vám ďakujem za všetko vaše úsilie


Dúfam a verím, že nahráte video o svojej úžasnej práci


Ďakujem

 

[Wiscounsin]

Ďakujeme, že je to láska k chémii. Svätý Bože. Som paralyzovaná medzi pánom Pattonom a pánom Chemickým duchom, dvoma odborníkmi. Kľačím mu pri nohách. Naozaj vám ďakujem za to, že ste sa podelili o svoje vedomosti.

 

[OrgUnikum]

Akým kúzlom sa redukciou racemického metakatiónu získa (-)-efedrín, ako sa tvrdí? A ak sa nezíska ani (-)-efedrín, ani (+)-pseudoefedrín, na čo je to dobré? Zmes všetkých možných stereoizomérov nie je dobrá droga, ale jej používanie sa veľmi neodporúča, pretože je veľmi nezdravé. Je naozaj zlý. Ďalšou redukciou vznikne racemický metamfetamín, čo je oveľa jednoduchšie vyrobiť z MeNH2 a P2P.

Dávajte si pozor! Toto nie je efedrín, po ktorom túžite, pri redukcii z neho nevznikne kryštalický metamfetamín!

GhostChemist, mám naozaj rád väčšinu vašich príspevkov, ale toto je teraz veľmi zavádzajúce, je to tak, ako je to prezentované, aj zjavne fakticky nesprávne a neviem, prečo to robíte, pretože z dlhodobého hľadiska sa v tajnej chémii počíta len jej reputácia a tu si nerobíte žiadnu službu, verte mi.

 

[Wiscounsin]

Ospravedlňujeme sa, že vás obťažujeme. Trochu ma prekvapilo, čo ste napísali. Ďakujem vám za radu o efedríne, ale kto vám povedal, že chcem znížiť výsledok tejto syntézy. Myslím, že došlo k nedorozumeniu. Ja som len poznamenal, že títo dvaja odborníci z fóra, ktorých som menoval, robia skvelú prácu, keď sa delia o svoje vedomosti a usmerňujú ľudí. Na druhej strane, ja nemám o chémii ani poňatia. Prial by som si, aby som sa s nimi stretol osobne a mohol sa od nich denne učiť. Len to bez ďalšieho. Ja metamfetamín nevyrábam. Pozdravujem kamaráta.

 

[btcboss2022]

Dobrý deň, ak mám byť úprimný, zvyčajne nekomentujem komentáre iných ľudí, ale tentoraz som si nemohol pomôcť.
Veľmi si vás oboch @OrgUnikum a @GhostChemist vážim , a som si vedomý vášho majstrovstva v oblasti chémie.
Je pravda, že @GhostChemist nebol s tou správou presný, pretože je jasné, že dáva racemický produkt, aj keď v celom postupe spomína len efedrín bez uvedenia konkrétneho enantioméru, okrem správy, čo samozrejme nemôže byť produkt vyrobený týmto postupom.

Po tom, čo som povedal, by sme podľa môjho názoru nemali byť takí "tvrdí", myslím tým spôsob vyjadrovania (možno by sa to dalo povedať aj inak), voči niekomu, kto sa o svoju prácu a poznatky delí altruisticky, len aby pomohol iným.
Myslím, že by sme si mali viac vážiť takýchto ľudí; tak to vnímam ja, aj keď v tomto prípade urobili chybu.
Je to môj pohľad, ktorý sa, samozrejme, nemusí zhodovať s pohľadom nikoho iného.

Na druhej strane, dôkladné preskúmanie procesu ma prinútilo zvážiť cestu začínajúcu od 4-metylpropiofenónu bez toho, aby som prešiel cez efedrín, a verím, že sa to dá urobiť:
(R) efedrón/metkatinón -> (R) efedrón/metkatinón -> (R) sekundárny amín -> (R) metamfetamín.
Momentálne to budem robiť od (R) izoméru, pretože si myslím, že akákoľvek z vykonaných redukcií by ho zmenila tak, ako to robí efedrín
Dám vám vedieť, ako to pôjde, pretože momentálne sa sústredím na hľadanie spôsobu, ako racemizovať Meth. Mám niekoľko schodných ciest; pracujem na tom ;-)

 

[OrgUnikum]

Máte pravdu. Rozloženie metkat iónu na jeho stereoizoméry (lepšie: použite chirálny syntézu), to by malo byť oveľa jednoduchšie ako to urobiť s Meth, a potom redukovať chirálny metkat ión až na chirálny amín.
IIRC závisí od toho, čo použijete na redukciu, či dôjde k zachovaniu alebo inverzii produktu. Pd/C a Pt robia skôr inverziu, väčšina ostatných ju zachováva.
Uups, práve som si spomenul, že v tomto prípade je chrálna orientácia na 2-pozícii, kde je amiňová skupina, vždy stabilná, pretože táto časť sa vôbec nedotýka.
Je to jednoducho logické. Takže sa netreba znepokojovať.

Jansom navrhovaná metóda dáva zmysel, Téma, ako bola zverejnená, bohužiaľ nie až tak veľmi.

Tiež som tu nikoho neflamoval, ponúkol som oprávnenú a vzdelanú konštruktívnu kritiku. ak sa s tým niekto nevie vyrovnať, tak internet nie je pre neho to pravé miesto, prepáčte.

 

[G.Patton]

Dobrý deň. V prvom rade, táto metóda je vyvinutá, opísaná a zaznamenaná s cieľom poskytnúť informácie BB fóru zadarmo a stálo to veľa úsilia a času. Po druhé, v Ramanovej správe je len vyhlásenie, že ide o (-)-efedrín. Pokiaľ je mnohým chemikom známe, Raman, najmä parciálny, nedokáže presne určiť stereoizoméry. Neexistuje žiadne vyhlásenie, že výsledný efedrín je (-)-efedrín. Táto metóda opisuje výrobu racemického efedríniumhydrochloridu z efedrónu.

Prosím, nehanbite sa. Vaše tvrdenie o "nesprávnom" izomére je nezmysel. Je známym faktom, že racemický pervitín je výsledkom redukcie efedrínu. Inými slovami pre vás d,l-metamfetamín (zmes izomérov) vyrobíte z akýchkoľvek izomérov efedrínu po redukcii Birchom alebo akýmkoľvek iným spôsobom.

Mám niekoľko nápadov, prečo tu kritizujete takýmito populistickými a nezmyselnými komentármi, asi si chcete získať nejakú reputáciu a využiť ju pre svoje záležitosti na fóre. Môžem vám povedať, že sa o vás postaráme. Prosím, ak ste sa rozhodli kritizovať, urobte to v súlade s faktami.

 

[NAGAINAGAYOSHI]

Nie je známym faktom, že efedrín sa redukuje na dmeth? Celý p2p robí racemický

 

[G.Patton]

efedrín => racemický pervitín
P2P nemá chirálny atóm uhlíka

 

[NAGAINAGAYOSHI]

Môžete sa, prosím, podeliť o zdroje, ktoré potvrdzujú vaše tvrdenie?
Pretože v tomto sa mýlite.

Hlavné metódy výroby metamfetamínu používané v Európe | www.emcdda.europa.eu

www.emcdda.europa.eu

Jedna metóda je založená na efedríne alebo pseudoefedríne (...) Pri tejto metóde sa vyrába silná d-izomérna forma metamfetamínu.

Možno ste si nevšimli moje používateľské meno lol

 

[G.Patton]

Hovoríte o pseudoefedríne [(S,S)-2-metylamino-1-fenylpropán-1-ol], nie o racemickej zmesi alebo (R,S)-2-(metylamino)-1-fenylpropán-1-ole. To je izomér, ktorý vedie k d-(s)-metamfetamínu, to je správne.

 

[OrgUnikum]

Čo iné by ste s tým chceli robiť? Nemôžete ho používať ako liek, pretože je nebezpečný pre zdravie, zmes prírodných a neprirodzených Stereoizomérov sa považuje za bnad, ako sa len dá, pretože zlúčeniny sa navzájom vylučujú a vyzdvihujú, jej opis je napríklad v indexe MERCK.

 

[Wiscounsin]

OK VĎAKA BRATRRRRRRR

 

[btcboss2022]

Každopádne by sa mohlo vykonať rozlíšenie izomérov nad metkatinónom s kyselinou vínnou a stanoviť racemický efedrín v takom prípade by sa oddelil (S)metkatinón, aby sa (S)efedrín zredukoval na (R)metamfetamín

 

[Alojz]

Ako syntetizovať efedrín z efedrínu

 

[bigbadbear]

Jeho proces extrakcie nie syntézy nájdete tu

 

[Alojz]

Ďakujem du

 

[Throw-off]

@GhostChemist Ďakujem za všetku vašu tvrdú prácu, Vizualizácia procesov prostredníctvom vašej fotografie je vždy veľmi cenená.