Uvod: V tem priročniku so predstavljeni naslednji primeri kemijskih kemikalij, ki jih je treba obravnavati v okviru kemijske zakonodaje.
Feniltetrahidroimidazotiazol (tj. levamizol, deksamizol, ortetramizol) se v zadnjih osmih letih v južnoameriških laboratorijih za proizvodnjo prepovedanega kokaina vse pogosteje uporablja kot rezalno sredstvo in je zdaj najpogostejše ponarejevalno sredstvo v kokainu, proizvedenem v Kolumbiji. Za namene izreka kazni je treba, kadar je to mogoče, določiti obliko soli nezakonitega kokaina; to se običajno opravi z infrardečo spektroskopijo. Običajnim uporabnikom ali prodajalcem sta predstavljeni dve tehniki ločevanja zmesi kokaina in feniltetrahidroimidazotiazola. Pripravljene so bile mešanice kokaina (hidroklorid in baza) in feniltetrahidroimidazotiazola (85:15, 70:30 in 50:50), ki so bile ločene s tekočinsko/tekočinsko ekstrakcijo in ionsko parno kromatografijo. Pridobljeni kokain je bil nato analiziran z infrardečo spektroskopijo, plinsko kromatografijo s plamensko ionizacijsko detekcijo in masno spektrometrijo z izotopskim razmerjem. Opisana bo tudi kvalitativna reakcija za določanje žvepla v organskih spojinah.
Kvalitativna metoda za določanje žvepla v tetramisolu.
Potrebujete:- Kovinski natrij;
- epruveto (2 ali več);
- filtrirni papir;
- alkoholni gorilnik;
- Porcelanska skodelica;
- steklena palica;
- Natrijev nitroprusid/10 % klorovodikova kislina/ocetna kislina+ svinčev acetat.
Pomembno: Uporabljati je treba zaščitna očala, zaščitna oblačila (kemična ali medicinska halja), zaščitne rokavice; Eksperimentirajte v izvlečnem prostoru ali dobro prezračevanem prostoru!
Metoda:
Detekcija tetramisola s taljenjem kokaina s kovinskim natrijem. Žveplo iz heterocikla tetramizola najdemo v kokainskem proizvodu na naslednji način: vzorec najprej zlijemo s kovinskim natrijem, sproščeno žveplo tvori sulfid z natrijem.
Sulfidni ion se določi z običajnimi kvalitativnimi reakcijami. V suho epruveto se vstavi več koščkov analiziranega kokaina, ki naj bi bil pomešan s tetramizolom, in košček kovinskega natrija z bleščečo površino velikosti pol graha. Natriju je treba odvzeti okside, iztisnjene na filtrirnem papirju iz kerozina (v katerem je shranjen). Nato se izvede fuzija. Epruveto nežno segrevamo v plamenu alkoholnega gorilnika, dokler se ne segreje do rdeče barve, in jo hranimo 1-2 minuti. Potrebno je, da se natrij stopi z vzorcem kokaina, ker sicer natrijev sulfid ne nastane. Nato rdeče vroč konec epruvete potopimo v porcelanasto skodelico s 3 ml destilirane vode. Epruveta bo počila (bodite previdni! Če natrij ni popolnoma reagiral, lahko pride do izbruha!). Kose taline zdrobimo s stekleno paličico in brezbarvno raztopino vlijemo v epruveto (po potrebi jo filtriramo skozi majhen papirnati filter). Če organska snov ni popolnoma uničena, je tekočina rjava ali črna. V tem primeru ponovimo zlivanje preskusne snovi z natrijem.
Raztopini vzorca dodamo 0,5 ml 2-odstotne raztopine natrijevega nitroprusida. Pojavi se intenzivna rdeče-vijolična barva, ki postopoma prehaja v rjavo.
Poskus lahko opravite tudi z 10-odstotno raztopino klorovodikove kisline, pri čemer se pojavi značilen vonj.
Tretja metoda je, da dodamo nekaj kapljic ocetne kisline, nato pa dodamo 0,5 ml 2-odstotne raztopine svinčevega acetata. Tekočina postane rjava ali črna, včasih se pojavi črna oborina. Nastajanje usedline se pospeši s segrevanjem.
Kvalitativne reakcije kažejo na žveplo v vzorcu kokaina, to pomeni, da vzorec vsebuje tetramisol ali drugo žveplovo organsko snov.
Metoda:
Detekcija tetramisola s taljenjem kokaina s kovinskim natrijem. Žveplo iz heterocikla tetramizola najdemo v kokainskem proizvodu na naslednji način: vzorec najprej zlijemo s kovinskim natrijem, sproščeno žveplo tvori sulfid z natrijem.
Sulfidni ion se določi z običajnimi kvalitativnimi reakcijami. V suho epruveto se vstavi več koščkov analiziranega kokaina, ki naj bi bil pomešan s tetramizolom, in košček kovinskega natrija z bleščečo površino velikosti pol graha. Natriju je treba odvzeti okside, iztisnjene na filtrirnem papirju iz kerozina (v katerem je shranjen). Nato se izvede fuzija. Epruveto nežno segrevamo v plamenu alkoholnega gorilnika, dokler se ne segreje do rdeče barve, in jo hranimo 1-2 minuti. Potrebno je, da se natrij stopi z vzorcem kokaina, ker sicer natrijev sulfid ne nastane. Nato rdeče vroč konec epruvete potopimo v porcelanasto skodelico s 3 ml destilirane vode. Epruveta bo počila (bodite previdni! Če natrij ni popolnoma reagiral, lahko pride do izbruha!). Kose taline zdrobimo s stekleno paličico in brezbarvno raztopino vlijemo v epruveto (po potrebi jo filtriramo skozi majhen papirnati filter). Če organska snov ni popolnoma uničena, je tekočina rjava ali črna. V tem primeru ponovimo zlivanje preskusne snovi z natrijem.
Raztopini vzorca dodamo 0,5 ml 2-odstotne raztopine natrijevega nitroprusida. Pojavi se intenzivna rdeče-vijolična barva, ki postopoma prehaja v rjavo.
Poskus lahko opravite tudi z 10-odstotno raztopino klorovodikove kisline, pri čemer se pojavi značilen vonj.
Tretja metoda je, da dodamo nekaj kapljic ocetne kisline, nato pa dodamo 0,5 ml 2-odstotne raztopine svinčevega acetata. Tekočina postane rjava ali črna, včasih se pojavi črna oborina. Nastajanje usedline se pospeši s segrevanjem.
Kvalitativne reakcije kažejo na žveplo v vzorcu kokaina, to pomeni, da vzorec vsebuje tetramisol ali drugo žveplovo organsko snov.
Poskusi.
Materiali.
Celit 545 ter vse uporabljene kemikalije in topila so bili reagentne kakovosti ali boljše kakovosti in so bili pridobljeni pri podjetju Sigma-Aldrich. Kokain hidroklorid (HCl) in tetramisol HCl sta bila pridobljena iz zbirke referenčnih materialov tega laboratorija. Steklene kromatografske kolone, uporabljene za ionsko parno analizo, so bile 260 mm × 22 mm i.d. z dolžino stebla 50 mm. Priprava kolon: stacionarna faza celit 545 je bila uporabljena brez predhodne obdelave; kolona, napolnjena z mešanico celita 545 in spodaj opisanih snovi.
Ločevanje tekočina/tekočina.
Za ločevanje mešanic kokain HCl in tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50) so bile uporabljene kombinacije vodnih/organskih topil. Vsako od 50 mg mešanic kokain HCl/ tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50) smo pretvorili v bazično obliko tako, da smo zmes raztopili v vreli vodi in dodali razredčen amonijev hidroksid (NH4OH), dokler raztopina ni postala bazična in se je pojavila oborina.
Mešanico smo ohladili in odstranili vodo. Preostala bazična zmes se je sušila čez noč. Deset 50 mg odmerkov smo združili s 5 ml heksana v 10 ločenih 15 ml steklenih centrifugalnih epruvet z okroglim dnom (pet epruvet na topilo). Vse vzorce smo segrevali pri 75 °C približno 5 minut. Ko so se raztopine ohladile, smo v vsako epruveto dodali 5 ml vode. Vzorce smo močno pretresli in jih centrifugirali 2 min. Plast topila smo odstranili in ponovno splaknili z vodo. Postopek izpiranja smo ponovili do petkrat (preglednica 1). Izprano topilo smo izpareli do suhega in ga pregledali s FTIR in GC/FID.
Celit 545 ter vse uporabljene kemikalije in topila so bili reagentne kakovosti ali boljše kakovosti in so bili pridobljeni pri podjetju Sigma-Aldrich. Kokain hidroklorid (HCl) in tetramisol HCl sta bila pridobljena iz zbirke referenčnih materialov tega laboratorija. Steklene kromatografske kolone, uporabljene za ionsko parno analizo, so bile 260 mm × 22 mm i.d. z dolžino stebla 50 mm. Priprava kolon: stacionarna faza celit 545 je bila uporabljena brez predhodne obdelave; kolona, napolnjena z mešanico celita 545 in spodaj opisanih snovi.
Ločevanje tekočina/tekočina.
Za ločevanje mešanic kokain HCl in tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50) so bile uporabljene kombinacije vodnih/organskih topil. Vsako od 50 mg mešanic kokain HCl/ tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50) smo pretvorili v bazično obliko tako, da smo zmes raztopili v vreli vodi in dodali razredčen amonijev hidroksid (NH4OH), dokler raztopina ni postala bazična in se je pojavila oborina.
Mešanico smo ohladili in odstranili vodo. Preostala bazična zmes se je sušila čez noč. Deset 50 mg odmerkov smo združili s 5 ml heksana v 10 ločenih 15 ml steklenih centrifugalnih epruvet z okroglim dnom (pet epruvet na topilo). Vse vzorce smo segrevali pri 75 °C približno 5 minut. Ko so se raztopine ohladile, smo v vsako epruveto dodali 5 ml vode. Vzorce smo močno pretresli in jih centrifugirali 2 min. Plast topila smo odstranili in ponovno splaknili z vodo. Postopek izpiranja smo ponovili do petkrat (preglednica 1). Izprano topilo smo izpareli do suhega in ga pregledali s FTIR in GC/FID.
Ločevanje ionskih parov.
Za ločevanje mešanic kokain HCl in tetramisol HCl (85:15, 70:30 in 50:50) smo pripravili tri ionske parne kolone. Petdeset mg kokain HCl/ tetramisol HCl je bilo raztopljenih v 250 μl vode, združenih z 0,5 g Celita 545 in dobro premešanih. Dobljeno zmes smo prenesli na kolono, napolnjeno z delom Celita 545 in 1-2 mL raztopine ionskega para, kot je določeno v naslednji preglednici 2. Kokain smo eluirali s 35 ml kloroforma, nasičenega z vodo. Zbranih je bilo pet frakcij po 5 ml, ki so bile analizirane s pomočjo GC/FID na količino prisotnega kokaina. Ustrezne frakcije so bile združene, izparele do suhega in pregledane s FTIR.Rezultati in razprava.
Ločevanje tekočina/tekočina.Tri mešanice kokainske baze/tetramisolne baze (85:15, 70:30, 50:50) smo raztopili v heksanu in jih večkrat izprali z vodo. Kot je prikazano v preglednici 2, je bila tetramizolna baza v mešanicah 85:15 in 70:30 popolnoma odstranjena iz heksana po petkratnem izpiranju z vodo zaradi njene prednostne topnosti v vodi v primerjavi s kokainom. Po petih izpiranjih mešanice 50:50 smo dobili 99+ % čistega kokaina.
Ločevanje ionskih parov.
Pripravljene so bile tri ločene kolone z različnimi pripravki stacionarne faze. Kot je prikazano v preglednici 3, je kolona 1 zagotovila najboljše ločevanje s čistimi frakcijami kokaina (brez PTHIT) za vse tri testirane mešanice (85, 70 in 50 % kokain HCl).
Čiste frakcije kokaina so bile zbrane tudi s stolpcema 2 in 3 za mešanico kokain HCl/tetramisol HCl v razmerju 85 : 15, vendar so bile pri mešanicah 70 : 30 in 50 : 50 zaznane zelo majhne količine PTHIT. Za separacijo, ki poenostavi raztopino ionskega para, je pomembno določiti obliko soli kokaina v izhodnem materialu.
Poznavanje oblike soli pred uporabo tehnike ločevanja (kromatografija tekočina/tekočina ali kromatografija ionskih parov) bo analitiku preprečilo nenamerno spremembo oblike soli kokaina med odstranjevanjem feniltetrahidroimidazotiazola.
Ločevanje ionskih parov.
Pripravljene so bile tri ločene kolone z različnimi pripravki stacionarne faze. Kot je prikazano v preglednici 3, je kolona 1 zagotovila najboljše ločevanje s čistimi frakcijami kokaina (brez PTHIT) za vse tri testirane mešanice (85, 70 in 50 % kokain HCl).
Čiste frakcije kokaina so bile zbrane tudi s stolpcema 2 in 3 za mešanico kokain HCl/tetramisol HCl v razmerju 85 : 15, vendar so bile pri mešanicah 70 : 30 in 50 : 50 zaznane zelo majhne količine PTHIT. Za separacijo, ki poenostavi raztopino ionskega para, je pomembno določiti obliko soli kokaina v izhodnem materialu.
Poznavanje oblike soli pred uporabo tehnike ločevanja (kromatografija tekočina/tekočina ali kromatografija ionskih parov) bo analitiku preprečilo nenamerno spremembo oblike soli kokaina med odstranjevanjem feniltetrahidroimidazotiazola.
Zaključki.
Za ločevanje mešanic kokaina in tetramisola sta bili uporabljeni dve tehniki. Pridobljeni so bili podatki GC/FID in FTIR za učinkovito določanje čistosti in oblike soli pridobljenega kokaina. Pri mešanicah kokainske baze in tetramisolske baze je bila najboljša metoda za čiščenje kokaina ločevanje tekočina/tekočina z uporabo heksana in vode; s petimi izpiranji z vodo je bila iz kokaina uspešno odstranjena tetramisolska baza. Najuspešnejša tehnika ločevanja kokain HCl/ tetramisol HCl je bila uporaba kromatografske kolone z ionskim parom, napolnjene s 4 g Celita 545 in 2 ml 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
