Introduktion.
Fenyltetrahydroimidazotiazol (dvs. levamisol, dexamisol, ortetramisol) har i allt högre grad använts som skärmedel av sydamerikanska olagliga kokainlaboratorier under de senaste åtta åren och är nu den mest dominerande förfalskningen i kokain som produceras i Colombia. Saltformen hos olagligt kokain måste bestämmas när det är möjligt av straffrättsliga skäl; detta görs vanligtvis med infraröd spektroskopi. Två separationstekniker för blandningar av kokain/fenyltetrahydroimidazotiazol presenteras för vanliga användare eller säljare. Blandningar av kokain (hydroklorid och bas) och fenyltetrahydroimidazotiazol (85:15, 70:30 och 50:50) framställdes och separerades med vätska/vätskeextraktion och jonparskromatografi. Återvunnet kokain analyserades därefter med infraröd spektroskopi, gaskromatografi med flamjonisationsdetektion och isotopkvotsmasspektrometri. En kvalitativ reaktion för bestämning av svavel i organiska föreningar kommer också att beskrivas.
Kvalitativ metod för tetramisolsvavel.
Du behöver:- Metalliskt natrium;
- Provrör (2 eller fler);
- Filterpapper;
- Alkoholbrännare;
- Porslinskopp;
- Glasstav;
- Natriumnitroprussid/10% saltsyra/ättiksyra+ blyacetat.
Viktigt: Det är nödvändigt att använda skyddsglasögon, skyddskläder (kemisk eller medicinsk klänning), skyddshandskar; Experimentera i ett utdragbart rum eller väl ventilerat område!
Metod:
Detektion av tetramisol genom fusion av kokain med metalliskt natrium. Svavel från tetramisolheterocykeln hittas i kokainprodukten enligt följande: först smälts provet med metalliskt natrium, det frigjorda svavlet bildar sulfid med natrium.
Sulfidjonen bestäms genom konventionella kvalitativa reaktioner. Flera klumpar av det analyserade kokainet, som förmodligen är blandat med tetramisol, och en bit metalliskt natrium med en glänsande yta som är stor som en halv ärta införs i ett torrt provrör. Natrium bör strippas av oxider, pressas ut på filterpapper från fotogen (i vilken den lagras). Därefter utförs fusion. Röret värms försiktigt i en flamma av en alkoholbrännare tills det är glödhett och hålls i 1-2 minuter. Det är nödvändigt att natriumet smälter med kokainprovet eftersom det annars inte bildas natriumsulfid. Därefter doppas den glödheta änden av provröret i en porslinskopp med 3 ml destillerat vatten. Röret kommer att spricka (varförsiktig! Om natriumet inte har reagerat helt kan en blixt uppstå!). Smältbitar krossas med en glasstav och den färglösa lösningen hälls i ett provrör (vid behov filtreras den genom ett litet pappersfilter). Om den organiska substansen inte förstörs helt är vätskan brun eller svart. I detta fall upprepas fusionen av testämnet med natrium.
Natriumnitroprussidlösning 0,5 ml 2% tillsätts till provlösningen. En intensiv rödviolett färg uppträder och övergår gradvis till brun.
Du kan också experimentera med en 10% saltsyralösning och en karakteristisk lukt uppträder.
Den tredje metoden är att tillsätta några droppar ättiksyra och sedan tillsätta 0,5 ml av en 2% lösning av blyacetat. Vätskan blir brun eller svart, ibland uppträder en svart fällning. Slambildningen påskyndas av uppvärmning.
Kvalitativa reaktioner visade svavel i provet av kokain, det betyder att provet innehåller tetramisol eller en annan svavelorganisk substans.
Metod:
Detektion av tetramisol genom fusion av kokain med metalliskt natrium. Svavel från tetramisolheterocykeln hittas i kokainprodukten enligt följande: först smälts provet med metalliskt natrium, det frigjorda svavlet bildar sulfid med natrium.
Sulfidjonen bestäms genom konventionella kvalitativa reaktioner. Flera klumpar av det analyserade kokainet, som förmodligen är blandat med tetramisol, och en bit metalliskt natrium med en glänsande yta som är stor som en halv ärta införs i ett torrt provrör. Natrium bör strippas av oxider, pressas ut på filterpapper från fotogen (i vilken den lagras). Därefter utförs fusion. Röret värms försiktigt i en flamma av en alkoholbrännare tills det är glödhett och hålls i 1-2 minuter. Det är nödvändigt att natriumet smälter med kokainprovet eftersom det annars inte bildas natriumsulfid. Därefter doppas den glödheta änden av provröret i en porslinskopp med 3 ml destillerat vatten. Röret kommer att spricka (varförsiktig! Om natriumet inte har reagerat helt kan en blixt uppstå!). Smältbitar krossas med en glasstav och den färglösa lösningen hälls i ett provrör (vid behov filtreras den genom ett litet pappersfilter). Om den organiska substansen inte förstörs helt är vätskan brun eller svart. I detta fall upprepas fusionen av testämnet med natrium.
Natriumnitroprussidlösning 0,5 ml 2% tillsätts till provlösningen. En intensiv rödviolett färg uppträder och övergår gradvis till brun.
Du kan också experimentera med en 10% saltsyralösning och en karakteristisk lukt uppträder.
Den tredje metoden är att tillsätta några droppar ättiksyra och sedan tillsätta 0,5 ml av en 2% lösning av blyacetat. Vätskan blir brun eller svart, ibland uppträder en svart fällning. Slambildningen påskyndas av uppvärmning.
Kvalitativa reaktioner visade svavel i provet av kokain, det betyder att provet innehåller tetramisol eller en annan svavelorganisk substans.
Experiment.
Material.
Celite 545 och alla kemikalier och lösningsmedel som användes var reagensgrad eller bättre och erhölls från Sigma-Aldrich. Kokainhydroklorid (HCl) och tetramisol HCl erhölls från detta laboratoriums referensmaterialsamling. De glaskromatografiska kolonner som användes för jonparseparationer var 260 mm × 22 mm i.d. med en skaftlängd på 50 mm. Kolonnberedning: Celite 545 stationära faser användes utan någon förbehandling; en kolonn packad med en blandning av Celite 545 och ämnen som beskrivs nedan.
Separering av vätska/vätska.
Kombinationer av vattenhaltiga/organiska lösningsmedel användes för att separera blandningar av kokain HCl och tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50). Var och en av de 50 mg kokain HCl/tetramisol HCl-blandningarna (85:15, 70:30, 50:50) omvandlades till basform genom att blandningen löstes i kokande vatten och tillsattes utspädd ammoniumhydroxid (NH4OH) tills lösningen var basisk och utfällning skedde.
Blandningen fick svalna och vattnet avlägsnades. Den återstående basblandningen fick torka över natten. Tio 50 mg-portioner kombinerades med 5 ml hexan i 10 separata 15 ml glascentrifugrör med rund botten (fem provrör per lösningsmedel). Alla prover upphettades vid 75 °C i cirka 5 minuter. När lösningarna hade svalnat tillsattes 5 ml vatten i varje provrör. Proverna skakades kraftigt och centrifugerades i 2 min. Lösningsmedelsskiktet avlägsnades och tvättades på nytt med vatten. Tvättprocessen upprepades upp till fem gånger (tabell 1). Det tvättade lösningsmedlet indunstades till torrhet och undersöktes via FTIR och GC/FID.
Celite 545 och alla kemikalier och lösningsmedel som användes var reagensgrad eller bättre och erhölls från Sigma-Aldrich. Kokainhydroklorid (HCl) och tetramisol HCl erhölls från detta laboratoriums referensmaterialsamling. De glaskromatografiska kolonner som användes för jonparseparationer var 260 mm × 22 mm i.d. med en skaftlängd på 50 mm. Kolonnberedning: Celite 545 stationära faser användes utan någon förbehandling; en kolonn packad med en blandning av Celite 545 och ämnen som beskrivs nedan.
Separering av vätska/vätska.
Kombinationer av vattenhaltiga/organiska lösningsmedel användes för att separera blandningar av kokain HCl och tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50). Var och en av de 50 mg kokain HCl/tetramisol HCl-blandningarna (85:15, 70:30, 50:50) omvandlades till basform genom att blandningen löstes i kokande vatten och tillsattes utspädd ammoniumhydroxid (NH4OH) tills lösningen var basisk och utfällning skedde.
Blandningen fick svalna och vattnet avlägsnades. Den återstående basblandningen fick torka över natten. Tio 50 mg-portioner kombinerades med 5 ml hexan i 10 separata 15 ml glascentrifugrör med rund botten (fem provrör per lösningsmedel). Alla prover upphettades vid 75 °C i cirka 5 minuter. När lösningarna hade svalnat tillsattes 5 ml vatten i varje provrör. Proverna skakades kraftigt och centrifugerades i 2 min. Lösningsmedelsskiktet avlägsnades och tvättades på nytt med vatten. Tvättprocessen upprepades upp till fem gånger (tabell 1). Det tvättade lösningsmedlet indunstades till torrhet och undersöktes via FTIR och GC/FID.
Jonparseparationer.
Tre jonparskolonner förbereddes för att separera blandningar av kokain HCl och tetramisol HCl (85:15, 70:30 och 50:50). Femtio mg kokain HCl/tetramisol HCl löstes i 250 μL vatten, kombinerades med 0,5 g Celite 545 och blandades väl. Den resulterande blandningen överfördes till en kolonn packad med en del Celite 545 och 1-2 mL jonparlösning enligt specifikationerna i tabell 2. Kokain eluerades med 35 mL vattenmättad kloroform. Fem 5 ml-fraktioner samlades in och analyserades via GC/FID för mängden närvarande kokain. Lämpliga fraktioner kombinerades, indunstades till torrhet och undersöktes med FTIR.Resultat och diskussion.
Separering av vätska/vätska.De tre blandningarna av kokainbas/tetramisolbas (85:15, 70:30, 50:50) löstes i hexan och tvättades med vatten upprepade gånger. Som framgår av tabell 2 avlägsnades tetramisolbasen i blandningarna 85:15 och 70:30 helt från hexanet efter fem tvättar med vatten, eftersom den är mer löslig i vatten än kokain. Efter fem tvättar av 50:50-blandningen erhölls 99+% rent kokain.
Separering av jonpar.
Tre separata kolonner förbereddes med olika stationära fasberedningar. Som framgår av tabell 3 gav kolonn 1 den bästa separationen med rena kokainfraktioner (PTHIT-fria) för alla tre testade blandningar (85, 70 och 50% kokain HCl).
Rena kokainfraktioner samlades också in med kolumnerna 2 och 3 för blandningen 85:15 kokain HCl/tetramisol HCl, men mycket små mängder PTHIT detekterades med blandningarna 70:30 och 50:50. För att separera en jonparslösning är det viktigt att bestämma saltformen för kokain i utgångsmaterialet.
Om man känner till saltformen innan man använder en separationsteknik (vätska/ vätska- eller jonparskromatografi) kan man förhindra att analytikern oavsiktligt ändrar kokainets saltform under avlägsnandet av fenyltetrahydroimidazotiazol.
Separering av jonpar.
Tre separata kolonner förbereddes med olika stationära fasberedningar. Som framgår av tabell 3 gav kolonn 1 den bästa separationen med rena kokainfraktioner (PTHIT-fria) för alla tre testade blandningar (85, 70 och 50% kokain HCl).
Rena kokainfraktioner samlades också in med kolumnerna 2 och 3 för blandningen 85:15 kokain HCl/tetramisol HCl, men mycket små mängder PTHIT detekterades med blandningarna 70:30 och 50:50. För att separera en jonparslösning är det viktigt att bestämma saltformen för kokain i utgångsmaterialet.
Om man känner till saltformen innan man använder en separationsteknik (vätska/ vätska- eller jonparskromatografi) kan man förhindra att analytikern oavsiktligt ändrar kokainets saltform under avlägsnandet av fenyltetrahydroimidazotiazol.
Slutsatser.
Två tekniker användes för separation av blandningar av kokain och tetramisol. GC/FID- och FTIR-data erhölls för att effektivt bestämma renheten och saltformen hos det återvunna kokainet. För blandningar av kokainbas/tetramisolbas var den bästa metoden för att rena kokainet en vätska/flytande-separation med hexan och vatten; fem vattentvättar avlägsnade framgångsrikt tetramisolbas från kokainet. Den mest framgångsrika tekniken för separation av kokain HCl/tetramisol HCl använde en jonparskromatografisk kolonn packad med 4 g Celite 545 och 2 ml 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
