orijinal sentezin linki burada!!! ^_^
4-allil katekol gerçekten tek bir amaca hizmet eder - sentetik safrole ara ürün olarak. Karakteristik dizel/duman kokusuna sahip beyaz ila ten rengi bir tozdur. Hızlı veya kolay, 4-allil katekol sentezini asla tanımlamaması gereken iki kelimedir. Özellikle zor olmasa da, gerekli reaktiflerin yapılması veya özel bir tedarikçiden satın alınması gerekir. Fenol eklentisini oluşturmak için bir alüminyum halojenür ile reaksiyona sokularak üretilir ve daha sonra hidrolize edilir.
Alüminyum İyodür demetilasyonu
Bu yol belki de en kolayı, çünkü iyot kristallerini satın almayı diğer her şeyden çok daha kolay buluyorum. Alüminyumun bir çözücü içinde iyotla reaksiyona sokulması ve ardından öjenolün buna eklenmesi ile yapılır. Bunu ne kadar vurgulasam az: her şey KURU olmalı! Bu reaksiyonun tek dezavantajı, önemli miktarda iyot elde etmek için (pahalı olan) bir sürü iyot gerekmesidir.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Malzemeler:
Eugenol
Alüminyum metal (folyo, toz, talaş)
İyot
Benzen veya siklohekzan (NOT A)
İnert Atmosfer (NOT B)
En sevdiğiniz yumuşatıcı
Ekipman:
24/40 eklemli 3 boyunlu 1000ml RBF
24/40 mafsallı Reflü Kolonu
Vakum filtrasyon ekipmanları
ekleme hunisi (24/40 bağlantı)
Manyetik karıştırıcı önerilir
Ayırıcı huni
Laboratuvar öncesi: Tüm cam eşyalar yıkandıktan sonra, tüm su izlerini gidermek için bir fırında kurutulmalıdır. Üç boyunlu şişeyi bir tıpa, bir geri akış kolonu ve ekleme hunisi ile kurun. Bir araya getirildikten sonra, kondansatörün üstüne bir kalsiyum klorür kurutma tüpü takın. Suyun elimine edilmesi son derece önemlidir çünkü 1 ml su bile verimi 0'a düşürebilir.
1000 ml RBF içine 150 ml benzen veya siklohekzan dökün (NOT A). Buna 60 g iyot kristali ve ardından 4,5 g alüminyum (folyo, cips, toz) ekleyin. Kırmızı/mor iyot rengi kaybolana ve gri-tan rengi ortaya çıkana kadar bunu geri akıtın. Bu işlem tamamlandıktan sonra, inert atmosferinizi (NOT B) şişenin üzerindeki önceden kapatılmış bağlantıya bağlayarak kurun. Bir buz banyosunda 30C'nin altına kadar soğuturken sistemdeki havayı inert atmosferle değiştirin. 30C'nin altına düştüğünde (veya kabaca). Ekleme hunisini 30 g öjenol, 3-5 ml favori yumuşatıcınız (ben snuggle kullandım) ve hepsini yıkamak için biraz (~20 ml) benzen veya siklohekzan ile doldurun. Soğuk suyu kondansatörden geçirmeye devam ederken bunu karışıma yavaşça eklemeye başlayın. Eğer 3 boyunlu bir şişeniz ya da ekleme huniniz yoksa, geri akış kolonundan damlatabilirsiniz.
Bu noktada metil iyodür oluşmaktadır. 42C'de kaynar, bu nedenle sıcaklığı 30C'nin altına düşürmenin neden önemli olduğunu görebilirsiniz. Metil iyodür oldukça zehirlidir ve yeterli havalandırma gereklidir. İnert atmosferi korurken yavaşça eklemeye devam edin. Bu noktada manyetik karıştırma yapılması önerilir, ancak ben bunu yapmadım. Hepsi eklendikten sonra, inert atmosfer hala çalışırken 1-2 saat boyunca geri akıtın. Bu sürenin sonunda, koyu kahverengiden açık ten rengine kadar katı maddelerle dolu bir şişeniz olacaktır. Oda sıcaklığına soğumaya bırakın ve 100-200 ml su ekleyin. İnert atmosferi tüm süre boyunca devam ettirin. Eğer içinde topaklar varsa, tamamen hidrolize etmek için onları bir şekilde parçalamanız gerekecektir. İnce bir süspansiyon haline geldiğinde, yeterli büyüklükte bir behere aktarın. Kalan katı maddeleri çıkarmak için bir yıkama şişesi kullanın. Şu anda inert atmosferi kesebilirsiniz. Çökeltinin birkaç saat boyunca dibe çökmesine izin verin. Çöktükten sonra suyu bir filtreye boşaltın ve çökeltiyi takip edin. Vakum kullanın ve filtredeki mümkün olduğunca çok sıvıyı alın. Önce çökelmesine izin vermelisiniz, aksi takdirde filtrelemek için sonsuza kadar beklersiniz ve ıslak 4-allil katekole atmosferik maruziyet onu ayrıştırabilir.
Herhangi bir kalıntı elde etmek için 1000 ml'lik şişeye 100-150 ml dietil eter koyun, ardından bunu 600 ml'lik bir behere dökün. Filtre üzerindeki katı maddeyi eter kabına ekleyin ve iyice karıştırın. Bu işlem 4-allil katekolü alüminyum hidroksit ve diğer tuzlardan ayıracaktır. Beherin üzerini kapatın ve tekrar birkaç saat çökelmesini bekleyin. Bir kez daha eteri bir filtreye boşaltın ve ardından katıyı süzün. Filtreyi tamamen tıkamadan önce eterin küçük bir kısmını katıdan geçirin. Önce çökmesine ve süzülmesine izin vermelisiniz, aksi takdirde çok ince alüminyum tuzları filtreyi tıkar ve eteriniz filtreden geçebileceğinden daha hızlı buharlaşır. Eterinizde su varsa, ayırıcı bir huni ile ayırın, ardından eteri bir su banyosu veya vakum ile buharlaştırın. Elinizde beyaz ila ten rengi bir katı kalmalıdır. Bu, petrol eterinden yeniden kristalleştirilebilir. Teorik verim 23,67 g'dır ancak yaklaşık 20 g elde etmelisiniz.
NOT A: Çözücüyü istediğiniz gibi polar olmayan bir çözücü ile değiştirin. Dietil eter veya etil asetat kullanmayın. Kullanılabilir çözücüler arasında benzen, siklohekzan, toluen, ksilen, kloroform (düşük verim), nitrobenzen (düşük verim), klorobenzen vb. bulunur.
NOT B: İnert atmosfer için nitrojen önerilir, ancak bunun için bir nitrojen tüpü gerekir. Propan sorunsuz bir şekilde kullanılabilir. Bir torç kullanın ve ona kauçuk bir tüp bağlayın. Önce bir kalsiyum klorür kurutucusundan geçirin, ardından şişenin içine koyun. Reflü kondansatörünün tepesine, içinden küçük bir cam boru parçası uzanan bir tıpa yerleştirin. Propan çok yanıcı olduğundan ve küresel ısınmaya da katkıda bulunduğundan, en iyisi kullanıldıkça yakmaktır. Propanın şişeden/kondenserden 30 saniye boyunca akmasına izin verin, ardından küçük cam tüpü yakın. Tüpten sadece çok küçük bir alev - çakmağa benzer - çıkmasını istiyorsunuz. Eğer yanmaya devam etmezse boyutu artırabilirsiniz. Bunun bir faydası, kondansatörden çıkan metil iyodürü yakarak gaz fazında CO2, H2O ve I2 üretmesidir. İyot zehirlidir, bu nedenle havalandırma gereklidir, ancak metil iyodürden daha az tehlikelidir ve yanarken ilginç bir mor duman verir.
4-allil katekol gerçekten tek bir amaca hizmet eder - sentetik safrole ara ürün olarak. Karakteristik dizel/duman kokusuna sahip beyaz ila ten rengi bir tozdur. Hızlı veya kolay, 4-allil katekol sentezini asla tanımlamaması gereken iki kelimedir. Özellikle zor olmasa da, gerekli reaktiflerin yapılması veya özel bir tedarikçiden satın alınması gerekir. Fenol eklentisini oluşturmak için bir alüminyum halojenür ile reaksiyona sokularak üretilir ve daha sonra hidrolize edilir.
Alüminyum İyodür demetilasyonu
Bu yol belki de en kolayı, çünkü iyot kristallerini satın almayı diğer her şeyden çok daha kolay buluyorum. Alüminyumun bir çözücü içinde iyotla reaksiyona sokulması ve ardından öjenolün buna eklenmesi ile yapılır. Bunu ne kadar vurgulasam az: her şey KURU olmalı! Bu reaksiyonun tek dezavantajı, önemli miktarda iyot elde etmek için (pahalı olan) bir sürü iyot gerekmesidir.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Malzemeler:
Eugenol
Alüminyum metal (folyo, toz, talaş)
İyot
Benzen veya siklohekzan (NOT A)
İnert Atmosfer (NOT B)
En sevdiğiniz yumuşatıcı
Ekipman:
24/40 eklemli 3 boyunlu 1000ml RBF
24/40 mafsallı Reflü Kolonu
Vakum filtrasyon ekipmanları
ekleme hunisi (24/40 bağlantı)
Manyetik karıştırıcı önerilir
Ayırıcı huni
Laboratuvar öncesi: Tüm cam eşyalar yıkandıktan sonra, tüm su izlerini gidermek için bir fırında kurutulmalıdır. Üç boyunlu şişeyi bir tıpa, bir geri akış kolonu ve ekleme hunisi ile kurun. Bir araya getirildikten sonra, kondansatörün üstüne bir kalsiyum klorür kurutma tüpü takın. Suyun elimine edilmesi son derece önemlidir çünkü 1 ml su bile verimi 0'a düşürebilir.
1000 ml RBF içine 150 ml benzen veya siklohekzan dökün (NOT A). Buna 60 g iyot kristali ve ardından 4,5 g alüminyum (folyo, cips, toz) ekleyin. Kırmızı/mor iyot rengi kaybolana ve gri-tan rengi ortaya çıkana kadar bunu geri akıtın. Bu işlem tamamlandıktan sonra, inert atmosferinizi (NOT B) şişenin üzerindeki önceden kapatılmış bağlantıya bağlayarak kurun. Bir buz banyosunda 30C'nin altına kadar soğuturken sistemdeki havayı inert atmosferle değiştirin. 30C'nin altına düştüğünde (veya kabaca). Ekleme hunisini 30 g öjenol, 3-5 ml favori yumuşatıcınız (ben snuggle kullandım) ve hepsini yıkamak için biraz (~20 ml) benzen veya siklohekzan ile doldurun. Soğuk suyu kondansatörden geçirmeye devam ederken bunu karışıma yavaşça eklemeye başlayın. Eğer 3 boyunlu bir şişeniz ya da ekleme huniniz yoksa, geri akış kolonundan damlatabilirsiniz.
Bu noktada metil iyodür oluşmaktadır. 42C'de kaynar, bu nedenle sıcaklığı 30C'nin altına düşürmenin neden önemli olduğunu görebilirsiniz. Metil iyodür oldukça zehirlidir ve yeterli havalandırma gereklidir. İnert atmosferi korurken yavaşça eklemeye devam edin. Bu noktada manyetik karıştırma yapılması önerilir, ancak ben bunu yapmadım. Hepsi eklendikten sonra, inert atmosfer hala çalışırken 1-2 saat boyunca geri akıtın. Bu sürenin sonunda, koyu kahverengiden açık ten rengine kadar katı maddelerle dolu bir şişeniz olacaktır. Oda sıcaklığına soğumaya bırakın ve 100-200 ml su ekleyin. İnert atmosferi tüm süre boyunca devam ettirin. Eğer içinde topaklar varsa, tamamen hidrolize etmek için onları bir şekilde parçalamanız gerekecektir. İnce bir süspansiyon haline geldiğinde, yeterli büyüklükte bir behere aktarın. Kalan katı maddeleri çıkarmak için bir yıkama şişesi kullanın. Şu anda inert atmosferi kesebilirsiniz. Çökeltinin birkaç saat boyunca dibe çökmesine izin verin. Çöktükten sonra suyu bir filtreye boşaltın ve çökeltiyi takip edin. Vakum kullanın ve filtredeki mümkün olduğunca çok sıvıyı alın. Önce çökelmesine izin vermelisiniz, aksi takdirde filtrelemek için sonsuza kadar beklersiniz ve ıslak 4-allil katekole atmosferik maruziyet onu ayrıştırabilir.
Herhangi bir kalıntı elde etmek için 1000 ml'lik şişeye 100-150 ml dietil eter koyun, ardından bunu 600 ml'lik bir behere dökün. Filtre üzerindeki katı maddeyi eter kabına ekleyin ve iyice karıştırın. Bu işlem 4-allil katekolü alüminyum hidroksit ve diğer tuzlardan ayıracaktır. Beherin üzerini kapatın ve tekrar birkaç saat çökelmesini bekleyin. Bir kez daha eteri bir filtreye boşaltın ve ardından katıyı süzün. Filtreyi tamamen tıkamadan önce eterin küçük bir kısmını katıdan geçirin. Önce çökmesine ve süzülmesine izin vermelisiniz, aksi takdirde çok ince alüminyum tuzları filtreyi tıkar ve eteriniz filtreden geçebileceğinden daha hızlı buharlaşır. Eterinizde su varsa, ayırıcı bir huni ile ayırın, ardından eteri bir su banyosu veya vakum ile buharlaştırın. Elinizde beyaz ila ten rengi bir katı kalmalıdır. Bu, petrol eterinden yeniden kristalleştirilebilir. Teorik verim 23,67 g'dır ancak yaklaşık 20 g elde etmelisiniz.
NOT A: Çözücüyü istediğiniz gibi polar olmayan bir çözücü ile değiştirin. Dietil eter veya etil asetat kullanmayın. Kullanılabilir çözücüler arasında benzen, siklohekzan, toluen, ksilen, kloroform (düşük verim), nitrobenzen (düşük verim), klorobenzen vb. bulunur.
NOT B: İnert atmosfer için nitrojen önerilir, ancak bunun için bir nitrojen tüpü gerekir. Propan sorunsuz bir şekilde kullanılabilir. Bir torç kullanın ve ona kauçuk bir tüp bağlayın. Önce bir kalsiyum klorür kurutucusundan geçirin, ardından şişenin içine koyun. Reflü kondansatörünün tepesine, içinden küçük bir cam boru parçası uzanan bir tıpa yerleştirin. Propan çok yanıcı olduğundan ve küresel ısınmaya da katkıda bulunduğundan, en iyisi kullanıldıkça yakmaktır. Propanın şişeden/kondenserden 30 saniye boyunca akmasına izin verin, ardından küçük cam tüpü yakın. Tüpten sadece çok küçük bir alev - çakmağa benzer - çıkmasını istiyorsunuz. Eğer yanmaya devam etmezse boyutu artırabilirsiniz. Bunun bir faydası, kondansatörden çıkan metil iyodürü yakarak gaz fazında CO2, H2O ve I2 üretmesidir. İyot zehirlidir, bu nedenle havalandırma gereklidir, ancak metil iyodürden daha az tehlikelidir ve yanarken ilginç bir mor duman verir.
