Buradan aldığım safrol izolasyonu için 3 yöntem ^_^ referanslar için bağlantıyı kontrol edin
Burada TSII'den başka bir cıva tuzu olan merkürik asetat [Mg(AcO)2] kullanılarak safrolün uçucu yağlardan saflaştırılmasıyla ilgili ilk üç referans yer almaktadır. TSII'ye göre Strike bu prosedürün sadece öjenol içermeyen safrole uygulanması gerektiğini söylüyor çünkü öjenol de terminal çift bağlı karbon içeriyor [Strike, Total Synthesis II, s. 34] - bu yüzden önce %28 asetik yıkama yapın [benim önerim]. Bu prosedür, dikkatli ve/veya tekrarlanan damıtma olmadan yüksek saflıkta safrol elde etmek için cazip bir yol gibi görünmektedir ve merkürik asetat tekrar tekrar kullanılabilir. Hem kimyager hem de çevre için tehlikeli olan başka bir toksik cıva tuzu kullandığını unutmayın.
Safrolün cıva türevleri
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina ve T. (bkz. CA 20, 2845) (AcO)2Hg (bkz. T ve Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502) aracılığıyla diğer yağlardan seskiterpen alk. B. RC3H5(OH)HgOAc ve RC3H5(OH)2 gibi bazı ara bileşikler rapor etmiştir. T. R(OH)HgOAc'ye karşılık gelen bir bileşik elde etti ve NaOH veya NaCl ile kararlı bileşikleri verdi. R(OH)HgOH ve R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Safrol (15g) (I ) 100 cc su ve NaCl (7g) içinde ( AcO)2Hg (30g) ile muamele edildiğinde hidroksikloro merkurisafrol ( II), C10H10O2(OH)HgCl (verim 29g), m. 135o verdi. II , konsantre HCl ile safrole HCl ile safrole, Hg(OAc)2 ve NaCl ile ve KOH içinde Na2S ve Zn ile ayrıştırılır. I (16.g), HgCl2 (2.7g) ve KOH (10cc suda 1g) ile muamele edildiğinde, II'nin mp'sini düşürmeyen bir bileşik (III) verdi. Prepg'de NaCl yerine KI kullanıldığında. II, T. hidroksiyodomerkurisafrol (IV) elde etti, m. 155o. IV (5g) Et20 (20cc) içinde I (2.5g) ile KI içinde muamele edildiğinde 1-iodo-2-hidroksi-3-[3,4-metilendioksifenil]propan (V), m.. 76o. Yukarıdaki gibi muamele edildiğinde II benzer bir cmpd verdi. V (5g) %5 KOH içinde 0,5-1 saat kaynatıldığında bileşik (VI ) m. 76o verir, V ve VI 'nın mp'si 80o'ye yakındır. VI, I 'in (4g) KMnO4 (3g) ile muamele edilmesiyle elde edilen bileşiğin mp'sini düşürmez. V (5g) abs. alc. ile muamele edildiğinde alc. NHMe2 (%33) ve KOH, 1-dimetilamino-2-hidroksi-2-hidroksi-3-[3,4-metilen-dioksifenil]propan (VII), pikrat, m. 161o verdi. Aşırı MeI ile muamele edildiğinde VII, VII'nin metiyodürünü verdi, m. 150. II, d-tartarik asit ile muamele edildiğinde (MeOH içinde fraksiyonel kristallendirmeden sonra) 128o, 135o, 145o ve 155o'lik bir bileşik verdi. Her bir bileşen, MeOH içinde, çoğu sol. ve sol. olmayan kısımlar olmak üzere 2 bileşene ayrıldı. Optik aktivitenin tespiti, ikisi arasında bir fark olmadığını göstermektedir.
Safrol tayini için bir yöntem
Tessaku Ikeda ve Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Kırmızı kafur yağında ve ham safrolde safrol tahmini: 4 g numuneyi 300 cc'lik bir tartım şişesine tartın, 40 cc aseton, 44 cc (AcO)2Hg çözeltisi ekleyin. (200cc suda 53g) ve 32cc NaCl çözeltisi ekleyin. (150cc'de 30g) ekleyin ve 0o'de 5 saat karıştırın, içeriği kısa boyunlu bir damıtma şişesine aktarın ve tüm asetonu uzaklaştırmak için 20o'de vakumda damıtın. Safrol-HgClOH ppt'sini çift filtreli bir Gooch krozesine dökün ve kristalleri her yıkamada 15cc kullanarak 150cc su ile, ardından 8 porsiyonda 100cc eter ile yıkayın. Vakumda 5 saat boyunca desikatörde kurutun. [(Ağırlık kristaller + 0,3140)*39,041]/ağırlık numune = yüzde safrol, burada 0,3140 düzeltme için bir sabittir. "Saf" safrol içindeki safrol tahmini: Yöntem, yarı miktarlarda (AcO)2Hg ve NaCl çözeltisi kullanılması ve yıkamanın petrol eteri ile yapılması dışında, önceki tahminle aynıdır. Yüzde hesaplamasında 0.3140'ın kullanılması gereksizdir. Asetonun tamamını uzaklaştırmak için dikkatli olunmalıdır ve cam filtrasyon için yetersizdir.
Uçucu yağlarda safrol tayini
Yasuzi Huzita ve Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Det. safrole 50 cc'lik bir test tüpünde 0,5 g numune tartın, yavaşça 6 cc %33 Hg(C2H3O2)2 çözeltisi ve ardından 4 cc %35 NaCl çözeltisi ve son olarak 7 cc aseton ekleyin ve tüpü sürekli sallayın. Reaksiyon tamamlandıktan sonra, tekrar tekrar H2O ekleyerek tüpü kapatın ve içindekileri 250 cc'lik bir behere mümkün olduğunca iyice yıkayın. Beher kabını kaynama noktasına kadar ısıtın, içindekileri sıcakken süzün ve süzüntüyü sıcak suyla yıkayın. Süzüntüden safrol merküriyoklorür parlak iğneler halinde çıkar. Bunları bir gece boyunca Gooch cam filtre ile toplayın, vakumda kurutun ve tartın. Safrol yüzdesi (w/s) 46,5, burada w = ağırlıkça kristaller ve s = ağırlıkça numune. Verim %85 veya daha fazla olduğunda, yukarıdaki işlemi aseton eklemeden tekrarlayın; safrol yüzdesi (ws)*44.1 ile verilir. Verim %30 veya daha az olduğunda, 0,1-0,2 g saf safrole 0,3-0,4 g bu numuneden ekleyin ve yukarıdaki detayı değiştirmeden tekrarlayın; safrol = [(w*0,465-w')/s]*100, burada w' = saf safrolün ağırlığı. Maksimum hata genel olarak +/- %1,5 ve verim %85 veya daha fazla olduğunda +/- %0,5'tir.
Burada TSII'den başka bir cıva tuzu olan merkürik asetat [Mg(AcO)2] kullanılarak safrolün uçucu yağlardan saflaştırılmasıyla ilgili ilk üç referans yer almaktadır. TSII'ye göre Strike bu prosedürün sadece öjenol içermeyen safrole uygulanması gerektiğini söylüyor çünkü öjenol de terminal çift bağlı karbon içeriyor [Strike, Total Synthesis II, s. 34] - bu yüzden önce %28 asetik yıkama yapın [benim önerim]. Bu prosedür, dikkatli ve/veya tekrarlanan damıtma olmadan yüksek saflıkta safrol elde etmek için cazip bir yol gibi görünmektedir ve merkürik asetat tekrar tekrar kullanılabilir. Hem kimyager hem de çevre için tehlikeli olan başka bir toksik cıva tuzu kullandığını unutmayın.
Safrolün cıva türevleri
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina ve T. (bkz. CA 20, 2845) (AcO)2Hg (bkz. T ve Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502) aracılığıyla diğer yağlardan seskiterpen alk. B. RC3H5(OH)HgOAc ve RC3H5(OH)2 gibi bazı ara bileşikler rapor etmiştir. T. R(OH)HgOAc'ye karşılık gelen bir bileşik elde etti ve NaOH veya NaCl ile kararlı bileşikleri verdi. R(OH)HgOH ve R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Safrol (15g) (I ) 100 cc su ve NaCl (7g) içinde ( AcO)2Hg (30g) ile muamele edildiğinde hidroksikloro merkurisafrol ( II), C10H10O2(OH)HgCl (verim 29g), m. 135o verdi. II , konsantre HCl ile safrole HCl ile safrole, Hg(OAc)2 ve NaCl ile ve KOH içinde Na2S ve Zn ile ayrıştırılır. I (16.g), HgCl2 (2.7g) ve KOH (10cc suda 1g) ile muamele edildiğinde, II'nin mp'sini düşürmeyen bir bileşik (III) verdi. Prepg'de NaCl yerine KI kullanıldığında. II, T. hidroksiyodomerkurisafrol (IV) elde etti, m. 155o. IV (5g) Et20 (20cc) içinde I (2.5g) ile KI içinde muamele edildiğinde 1-iodo-2-hidroksi-3-[3,4-metilendioksifenil]propan (V), m.. 76o. Yukarıdaki gibi muamele edildiğinde II benzer bir cmpd verdi. V (5g) %5 KOH içinde 0,5-1 saat kaynatıldığında bileşik (VI ) m. 76o verir, V ve VI 'nın mp'si 80o'ye yakındır. VI, I 'in (4g) KMnO4 (3g) ile muamele edilmesiyle elde edilen bileşiğin mp'sini düşürmez. V (5g) abs. alc. ile muamele edildiğinde alc. NHMe2 (%33) ve KOH, 1-dimetilamino-2-hidroksi-2-hidroksi-3-[3,4-metilen-dioksifenil]propan (VII), pikrat, m. 161o verdi. Aşırı MeI ile muamele edildiğinde VII, VII'nin metiyodürünü verdi, m. 150. II, d-tartarik asit ile muamele edildiğinde (MeOH içinde fraksiyonel kristallendirmeden sonra) 128o, 135o, 145o ve 155o'lik bir bileşik verdi. Her bir bileşen, MeOH içinde, çoğu sol. ve sol. olmayan kısımlar olmak üzere 2 bileşene ayrıldı. Optik aktivitenin tespiti, ikisi arasında bir fark olmadığını göstermektedir.
Safrol tayini için bir yöntem
Tessaku Ikeda ve Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Kırmızı kafur yağında ve ham safrolde safrol tahmini: 4 g numuneyi 300 cc'lik bir tartım şişesine tartın, 40 cc aseton, 44 cc (AcO)2Hg çözeltisi ekleyin. (200cc suda 53g) ve 32cc NaCl çözeltisi ekleyin. (150cc'de 30g) ekleyin ve 0o'de 5 saat karıştırın, içeriği kısa boyunlu bir damıtma şişesine aktarın ve tüm asetonu uzaklaştırmak için 20o'de vakumda damıtın. Safrol-HgClOH ppt'sini çift filtreli bir Gooch krozesine dökün ve kristalleri her yıkamada 15cc kullanarak 150cc su ile, ardından 8 porsiyonda 100cc eter ile yıkayın. Vakumda 5 saat boyunca desikatörde kurutun. [(Ağırlık kristaller + 0,3140)*39,041]/ağırlık numune = yüzde safrol, burada 0,3140 düzeltme için bir sabittir. "Saf" safrol içindeki safrol tahmini: Yöntem, yarı miktarlarda (AcO)2Hg ve NaCl çözeltisi kullanılması ve yıkamanın petrol eteri ile yapılması dışında, önceki tahminle aynıdır. Yüzde hesaplamasında 0.3140'ın kullanılması gereksizdir. Asetonun tamamını uzaklaştırmak için dikkatli olunmalıdır ve cam filtrasyon için yetersizdir.
Uçucu yağlarda safrol tayini
Yasuzi Huzita ve Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - Det. safrole 50 cc'lik bir test tüpünde 0,5 g numune tartın, yavaşça 6 cc %33 Hg(C2H3O2)2 çözeltisi ve ardından 4 cc %35 NaCl çözeltisi ve son olarak 7 cc aseton ekleyin ve tüpü sürekli sallayın. Reaksiyon tamamlandıktan sonra, tekrar tekrar H2O ekleyerek tüpü kapatın ve içindekileri 250 cc'lik bir behere mümkün olduğunca iyice yıkayın. Beher kabını kaynama noktasına kadar ısıtın, içindekileri sıcakken süzün ve süzüntüyü sıcak suyla yıkayın. Süzüntüden safrol merküriyoklorür parlak iğneler halinde çıkar. Bunları bir gece boyunca Gooch cam filtre ile toplayın, vakumda kurutun ve tartın. Safrol yüzdesi (w/s) 46,5, burada w = ağırlıkça kristaller ve s = ağırlıkça numune. Verim %85 veya daha fazla olduğunda, yukarıdaki işlemi aseton eklemeden tekrarlayın; safrol yüzdesi (ws)*44.1 ile verilir. Verim %30 veya daha az olduğunda, 0,1-0,2 g saf safrole 0,3-0,4 g bu numuneden ekleyin ve yukarıdaki detayı değiştirmeden tekrarlayın; safrol = [(w*0,465-w')/s]*100, burada w' = saf safrolün ağırlığı. Maksimum hata genel olarak +/- %1,5 ve verim %85 veya daha fazla olduğunda +/- %0,5'tir.