Въведение: В книгата са представени всички видове химични вещества, които се използват в химията.
Този файл се занимава със синтеза на GHB и свързаните с него съединения. Изключително опасно е да се правят опити за синтез на GHB без подходящи познания по практическа органична химия. Далеч най-простият начин за получаване на GHB е чрез хидролиза на съответния лактон (цикличен вътрешномолекулен естер) до желаната хидрокси киселина. Хидролизата на естер може да се извърши по два начина: Реакция, катализирана от киселина, или реакция, катализирана от основа. Реакцията, катализирана с основа, е нашият избор тук, защото реакцията не е обратима като тази, катализирана с киселина, и следователно ще получим по-високи добиви, и ще получим натриева сол на GHB, тъй като свободната киселина не е стабилна и веднага ще се циклизира отново в гама-бутиролактон.
Превръщане на гама-бутиролактон в натриев гама-хидроксибутират (Na-GHB).
Реакцията протича еквимоларно (реагира еднакъв брой от всяка молекула) и при нея не се получават странични продукти като водороден газ, вода или нещо друго, както се предлага в няколко други текста. Всички публикувани препарати на GHB, или по-правилно Na-GHB, рефлуксират бутиролактон с натриев хидроксид в различни разтворители, обикновено във воден алкохол, но това не е необходимо.
Физични/химични свойства.
Гама-бутиролактон.
Mol wt 86,09; mp -43,53 °C; bp 204 °C; d 1,12 g/ml
CAS №: [96-48-0]
Смесва се с вода, разтворим в метанол, етанол, ацетон, етер, бензол
LD50: 1720 mg/kg (перорално, мишка) 1540 mg/kg (перорално, плъх)
Употреби: Разтворител, препарат за отстраняване на бои, електролит за кондензатори, в органичната химия
Синоними: GBL, BLO, бутиролактон, гама-хидрокси лактон на маслената киселина, 1,2-бутанолид, 1,4-бутанолид, 4-бутанолид, 2-оксанолон, тетрахидро-2-фуранон, дихидро-2(3H)-фуранон.
Натриев GHB.
Mol wt 126,09; mp 145-146 °C
CAS №: [502-85-2]
LD50:2700 mg/kg (орално, плъх)
Синоними: Гама-OH, натриев оксибат, натриев гама-оксибутират, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, Anetamine.
Калиев GHB.
Mol wt: 142,20
Калциев GHB.
Mol wt 246,16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Магнезиев GHB.
Mol wt 230,39; mp (безводен) 172-174 °C; тетрахидрат 118-120 °C; пентахидрат 76-78 °C.
Mol wt 86,09; mp -43,53 °C; bp 204 °C; d 1,12 g/ml
CAS №: [96-48-0]
Смесва се с вода, разтворим в метанол, етанол, ацетон, етер, бензол
LD50: 1720 mg/kg (перорално, мишка) 1540 mg/kg (перорално, плъх)
Употреби: Разтворител, препарат за отстраняване на бои, електролит за кондензатори, в органичната химия
Синоними: GBL, BLO, бутиролактон, гама-хидрокси лактон на маслената киселина, 1,2-бутанолид, 1,4-бутанолид, 4-бутанолид, 2-оксанолон, тетрахидро-2-фуранон, дихидро-2(3H)-фуранон.
Натриев GHB.
Mol wt 126,09; mp 145-146 °C
CAS №: [502-85-2]
LD50:2700 mg/kg (орално, плъх)
Синоними: Гама-OH, натриев оксибат, натриев гама-оксибутират, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, Anetamine.
Калиев GHB.
Mol wt: 142,20
Калциев GHB.
Mol wt 246,16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Магнезиев GHB.
Mol wt 230,39; mp (безводен) 172-174 °C; тетрахидрат 118-120 °C; пентахидрат 76-78 °C.
Лабораторни процедури за синтез на соли на GHB.
Моля, спазвайте общите процедури за лабораторна безопасност. Носете лабораторна престилка и защитни очила. Ще работите с горещи разяждащи разтвори и разтворители! Бъдете наясно с рисковете, свързани с производството на GHB! Никога не работете сами!
Натриев GHB.
Процедура:
Разтворете 130 грама (3,25 мола) чист натриев хидроксид в 400 ml дестилирана вода в 1000 ml колба с кръгло дъно и три гърла, като разбърквате. Разтварянето е екзотермично и разтворът ще се нагрее. За регулиране на температурата може да се използва студена водна баня. Когато всичко се разтвори до получаване на бистър разтвор, бавно се добавят 250 ml (280 g, 3,25 мола) гама-бутиролактон на порции от 50 ml при добро разбъркване. Препоръчва се използването на капкова фуния. Добавянето на гама-бутиролактон към разтвора на натриев хидроксид също е екзотермично и ако се добави твърде бързо, разтворът ще започне да кипи, а ние не искаме това. Следете температурата с потопен термометър. Добавянето на гама-бутиролактона ще отнеме между 20 и 30 минути. Когато всичко е добавено, оставете сместа да реагира още 10 минути, като от време на време разбърквате.
Сега е време да проверите дали реакцията е завършила, като проверите pH с универсална pH хартия. Целта ни е рН да бъде 7-8. Ако то е твърде високо (pH > 8), добавете 10 ml гама-бутиролактон и оставете реакцията да протече още няколко минути. Ако рН е твърде ниско (рН < 7), добавете няколко милилитра концентриран разтвор на NaOH aq. Продължете по този начин, докато нивото на рН не влезе в желаните граници.
Разтворът е напълно бистър и има леко солен вкус. Може да е леко жълто оцветен, но не много, ако е използван достатъчно чист бутиролактон (дестилацията на лактона преди употреба се грижи за този проблем, b.p. 204 °C). Ако се използва киселина за неутрализиране на твърде основен разтвор (вместо да се добави повече лактон), в разтвора могат да се утаят кристали от натриевата сол на киселината и вкусът силно се влошава. Крайният разтвор ще бъде около 750 ml, 50 % NaGHB. Разтворът може да се концентрира (чрез изваряване на излишната вода) до ~600 ml, без да кристализира при стайна температура, но ако се концентрира до ~500 ml, той неизменно ще се втвърди.
Сега е време да проверите дали реакцията е завършила, като проверите pH с универсална pH хартия. Целта ни е рН да бъде 7-8. Ако то е твърде високо (pH > 8), добавете 10 ml гама-бутиролактон и оставете реакцията да протече още няколко минути. Ако рН е твърде ниско (рН < 7), добавете няколко милилитра концентриран разтвор на NaOH aq. Продължете по този начин, докато нивото на рН не влезе в желаните граници.
Разтворът е напълно бистър и има леко солен вкус. Може да е леко жълто оцветен, но не много, ако е използван достатъчно чист бутиролактон (дестилацията на лактона преди употреба се грижи за този проблем, b.p. 204 °C). Ако се използва киселина за неутрализиране на твърде основен разтвор (вместо да се добави повече лактон), в разтвора могат да се утаят кристали от натриевата сол на киселината и вкусът силно се влошава. Крайният разтвор ще бъде около 750 ml, 50 % NaGHB. Разтворът може да се концентрира (чрез изваряване на излишната вода) до ~600 ml, без да кристализира при стайна температура, но ако се концентрира до ~500 ml, той неизменно ще се втвърди.
Приготвяне на натриев GHB с помощта на натриев бикарбонат (сода за хляб, NaHCO3).
Добавете 273 g NaHCO3 (3,25 мола) към 1125 ml дестилирана вода в колба с кръгло дъно и три гърла. Разтворът се довежда бавно до кипене, като се разбърква със стъклена пръчка или подобна. Цялата сода за хляб ще се разтвори. Въглеродният диоксид ще се вижда да напуска разтвора, докато той кипи. Това е натриевият бикарбонат, който се разгражда до леко силна основа - натриев карбонат.
Намалете температурата до леко кипене и бавно добавете 250 ml гама-бутиролактон (280 g, 3,25 мола). Добавянето не е веднага екзотермично, както при синтеза с натриев хидроксид. Поддържайте този разтвор при леко кипене в продължение на 30 минути. Проверете рН с универсална рН хартия. Стремим се към рН около 7, но всичко от 6 до 8 е напълно безопасно. Ако рН е твърде високо, добавете още малко количество GBL и продължете да рефлуксирате.
Разтворът ще бъде напълно бистър и трябва да бъде абсолютно безцветен. Ако той не е напълно безцветен, т.е. ако е използван леко нечист бутиролактон и разтворът е придобил светложълт цвят, добавете около 100 ml активен въглен. Оставя се да ври в продължение на 10 минути. Разтворът се охлажда, след което се филтрира, като активният въглен се промива два или три пъти с 50 ml порции студена вода. При този синтез ще се получат 410 g NaGHB. Този разтвор може да се концентрира до около 50 % NaGHB, преди да започне да кристализира. Ако желаете да получите прах, загрейте, докато температурата на разтвора достигне 150 °С, след това изсипете върху охладена чиния от Pyrex и оставете да се охлади и втвърди. Този синтез е идеален за използване, когато няма наличен натриев хидроксид с качество ACS, Food или Electronics.
Разтворът ще бъде напълно бистър и трябва да бъде абсолютно безцветен. Ако той не е напълно безцветен, т.е. ако е използван леко нечист бутиролактон и разтворът е придобил светложълт цвят, добавете около 100 ml активен въглен. Оставя се да ври в продължение на 10 минути. Разтворът се охлажда, след което се филтрира, като активният въглен се промива два или три пъти с 50 ml порции студена вода. При този синтез ще се получат 410 g NaGHB. Този разтвор може да се концентрира до около 50 % NaGHB, преди да започне да кристализира. Ако желаете да получите прах, загрейте, докато температурата на разтвора достигне 150 °С, след това изсипете върху охладена чиния от Pyrex и оставете да се охлади и втвърди. Този синтез е идеален за използване, когато няма наличен натриев хидроксид с качество ACS, Food или Electronics.
Калиев GHB.
Използвайте описания по-горе синтез с етанол за натриев GHB, но заменете 130 грама NaOH със 182 грама KOH (това изчисление се основава на по-тежкия атом K и по-високото водно съдържание на KOH спрямо NaOH). Използването на KOH дава на потребителите на K-GHB онази калиева добавка, която според някои е необходима във връзка с прилагането на GHB. Имайте предвид, че (прахообразният) K-GHB е малко по-слабо активен (тегловно) от Na-GHB, тъй като йонът K е по-тежък от аналога на Na. Разликите между K-GHB и Na-GHB са, че солта K е по-разтворима във вода от солта Na, а вкусът е по-скоро на сол/лешник, вместо на сол/сапун на Na-GHB.
Калциев GHB.
74 g аналитично чист калциев хидроксид се суспендират в 200 ml дестилирана вода. Към тази суспензия се добавят 160 ml 4-бутиролактон на порции (всяка порция около 5 до 10 ml) и при разбъркване при стайна температура. След добавянето на 20 ml реакционната смес се загрява до около 50 °C до 60 °C. Добавянето на 4-бутиролактон се контролира така, че температурата да се запази между около 50 °C и 60 °C, което отнема около 1 час. През това време калциевият хидроксид се е разтворил практически напълно. Реакционният материал се замърсява с лека ръждивожълта утайка. Той се разрежда с 300 ml метанол, оставя се за четири часа да се утаи и след това се филтрира през нагънат филтър. Бистрият филтрат се обработва внимателно с 200 ml ацетон по такъв начин, че след всяка порция ацетон, която предизвиква утайка, се оставя време утайката да се разтвори отново. Получава се бистър разтвор, който се поставя за кристализация. След два часа престой започват да се отлагат безцветни кристали. В това състояние кристализацията се ускорява чрез непрекъснато добавяне на ацетон (общо 100 ml). Времето за кристализация е 24 часа. Кристалите се изсмукват и се промиват първоначално с 50 ml метанол, а след това допълнително с 60 ml ацетон. Кристалите се изсушават при температури от около 60 °C до 80 °C в сушилна камера. Добив: 230 g. Точка на топене 166-168 °C. (веднага). Продуктът е безводната нехигроскопична калциева сол на 4-хидроксимаслената киселина. Той се разтваря по желание във вода, като водният разтвор има рН от 7 до 7,5. Солта може да се съхранява толкова дълго, колкото е необходимо, и не се променя на въздуха. Дори при съхранение не се привлича вода от въздуха.
Остатъкът кристализира до маса от безцветни кристали, която след това се изсушава при температури от около 60 °C до 80 °C. Добив: около 105 g. Точка на топене 164-166 °C. Продуктът е ди-(4-хидроксибутиров) калций. Той се рекристализира чрез разтваряне в малко метанол, последвано от добавяне на ацетон до помътняване и кристализиране на студено.
Вместо метанол за рекристализация могат да се използват също етанол и изопропанол със същия успех. Без използване на водосъдържащи алкохоли като среда за рекристализация или като добавка при рекристализацията и пречистването не се получават стабилни и по-специално нехигроскопични калциеви соли. Водното съдържание на алкохолите трябва да бъде около 3-10 % от обема. Така полученият краен продукт се разтваря лесно във вода, не е хидроскопичен и има приятен ароматен мирис.
Остатъкът кристализира до маса от безцветни кристали, която след това се изсушава при температури от около 60 °C до 80 °C. Добив: около 105 g. Точка на топене 164-166 °C. Продуктът е ди-(4-хидроксибутиров) калций. Той се рекристализира чрез разтваряне в малко метанол, последвано от добавяне на ацетон до помътняване и кристализиране на студено.
Вместо метанол за рекристализация могат да се използват също етанол и изопропанол със същия успех. Без използване на водосъдържащи алкохоли като среда за рекристализация или като добавка при рекристализацията и пречистването не се получават стабилни и по-специално нехигроскопични калциеви соли. Водното съдържание на алкохолите трябва да бъде около 3-10 % от обема. Така полученият краен продукт се разтваря лесно във вода, не е хидроскопичен и има приятен ароматен мирис.
Магнезиев GHB .
60 g магнезиев хидроксид (аналитичен клас) се суспендират в 200 ml чешмяна вода при разбъркване. В тази суспензия на струя и при разбъркване се прибавят 160 ml бутиролактон. След това сместа се нагрява на водна баня в продължение на 6 часа при разбъркване в двулитрова колба. Магнезиевият хидроксид се разтваря практически напълно. Колбата се оставя да престои за една нощ, докато се отлагат замърсители, и разтворът се декантира без усилие от отлагането на замърсителите. Водно чистият декантат първоначално се разбърква със 100 ml ацетон в продължение на 10 минути. Безцветната сиропирана течност, която сега е станала по-вискозна, се смесва отново със 100 ml ацетон, както е описано по-горе, ацетонът отново се отстранява чрез декантиране и сравнително вискозният, безцветен сироп се оставя да се саморазтвори при стайна температура за около 2 до 4 часа. Той се втвърдява до безцветна кристална маса, която се смила в хаванче и се суши няколко часа на въздух. Точка на топене 76 °C до 78 °C. Добив: 314 g в аналитично чист вид.
Тази магнезиева сол съдържа около 5 мола хидратираща вода. Тя не е хидроскопична, стабилна е и може да се съхранява произволно дълго време. При сушене в продължение на няколко часа при температура от 40 °C до 50 °C тя губи част от кристализационната си вода (1 мол) и след това се топи при температура от 118 °C до 120 °C. Безводният магнезиев 4-хидроксибутират може да се получи чрез отстраняване на водата чрез сублимация и/или изпаряване на водата при понижено парциално налягане на водата и при повишена температура или чрез кристализация от разтвор, съдържащ органичен разтворител. Безводната сол се топи при 172-174 °C. Химичният анализ показва 10,50 тегловни процента магнезий (изчислено 10,55 тегловни процента магнезий). Всички модификации не са хигроскопични и са стабилни по време на съхранение. 1 g от магнезиевата сол се разтваря в 2 ml вода при стайна температура, рН на водния разтвор е 7. Разтваря се лесно във вода, метанол и етанол, не се разтваря в етер и въглеводороди, не е хигроскопична, съхранява се и има приятен ароматен мирис.
Тази магнезиева сол съдържа около 5 мола хидратираща вода. Тя не е хидроскопична, стабилна е и може да се съхранява произволно дълго време. При сушене в продължение на няколко часа при температура от 40 °C до 50 °C тя губи част от кристализационната си вода (1 мол) и след това се топи при температура от 118 °C до 120 °C. Безводният магнезиев 4-хидроксибутират може да се получи чрез отстраняване на водата чрез сублимация и/или изпаряване на водата при понижено парциално налягане на водата и при повишена температура или чрез кристализация от разтвор, съдържащ органичен разтворител. Безводната сол се топи при 172-174 °C. Химичният анализ показва 10,50 тегловни процента магнезий (изчислено 10,55 тегловни процента магнезий). Всички модификации не са хигроскопични и са стабилни по време на съхранение. 1 g от магнезиевата сол се разтваря в 2 ml вода при стайна температура, рН на водния разтвор е 7. Разтваря се лесно във вода, метанол и етанол, не се разтваря в етер и въглеводороди, не е хигроскопична, съхранява се и има приятен ароматен мирис.
Други соли.
Литиевите и амониевите соли на GHB биха били опасни за поглъщане. Литиевият йон е токсичен и заедно с лактона NH3 се превръща в пиролидон.
Въпроси и отговори за синтеза.
Въпрос: Мога ли да използвам луга вместо чист натриев хидроксид?
Отговор: Не, това би могло да има непредвидими резултати за вашето здраве. Лугата от магазина за хардуер не отговаря на стриктните критерии за чистота, например за хранителни продукти, ACS клас или клас за електроника. Някои хора разказват за успешни истории с използването на луга, което наистина е възможно, но както беше казано, резултатите са непредсказуеми.
Въпрос: Нямам стъклените съдове, които казвате, че са необходими, мога ли вместо това да варя разтвора в тенджера на котлона?
Отговор: Не, не можете. Натриевият хидроксид ще разяде метала и в продукта ви ще попаднат различни метални йони. Можете, разбира се, да използвате по-проста стъклария, отколкото в моите предложения, и да направите необходимите корекции на процедурата.
В: Не мога да прекристализирам Na-GHB от етанол. Образува се лепкава каша.
О: Вашият Na-GHB не е сух или вашият етанол не е безводен. Водата прави рекристализацията почти невъзможна. Фактът, че натриевият GHB е деликатен (хигроскопичен), не подобрява положението. Трябва да изсушите GHB напълно, за предпочитане във вакуумен ексикатор, преди да опитате рекристализация или друга импровизирана алтернатива. Етанолът, който възнамерявате да използвате (най-често се доставя с чистота 95 %, като останалото е вода), трябва да се изсуши чрез сушене върху безводен калциев сулфат, последвано от дестилация от калциев оксид, като се вземат подходящи мерки за изключване на влагата от реакцията.
Q: Where can I buy butyrolactone/Is it safe to buy butyrolactone?
A: I have not idea how the situation is for you in your country. Отговорите на тези въпроси силно зависят от това кой сте и къде живеете. Въпреки това можете да се свържете с някой от многобройните продавачи на комплекти GHB, които могат да бъдат намерени онлайн.
Отговор: Не, това би могло да има непредвидими резултати за вашето здраве. Лугата от магазина за хардуер не отговаря на стриктните критерии за чистота, например за хранителни продукти, ACS клас или клас за електроника. Някои хора разказват за успешни истории с използването на луга, което наистина е възможно, но както беше казано, резултатите са непредсказуеми.
Въпрос: Нямам стъклените съдове, които казвате, че са необходими, мога ли вместо това да варя разтвора в тенджера на котлона?
Отговор: Не, не можете. Натриевият хидроксид ще разяде метала и в продукта ви ще попаднат различни метални йони. Можете, разбира се, да използвате по-проста стъклария, отколкото в моите предложения, и да направите необходимите корекции на процедурата.
В: Не мога да прекристализирам Na-GHB от етанол. Образува се лепкава каша.
О: Вашият Na-GHB не е сух или вашият етанол не е безводен. Водата прави рекристализацията почти невъзможна. Фактът, че натриевият GHB е деликатен (хигроскопичен), не подобрява положението. Трябва да изсушите GHB напълно, за предпочитане във вакуумен ексикатор, преди да опитате рекристализация или друга импровизирана алтернатива. Етанолът, който възнамерявате да използвате (най-често се доставя с чистота 95 %, като останалото е вода), трябва да се изсуши чрез сушене върху безводен калциев сулфат, последвано от дестилация от калциев оксид, като се вземат подходящи мерки за изключване на влагата от реакцията.
Q: Where can I buy butyrolactone/Is it safe to buy butyrolactone?
A: I have not idea how the situation is for you in your country. Отговорите на тези въпроси силно зависят от това кой сте и къде живеете. Въпреки това можете да се свържете с някой от многобройните продавачи на комплекти GHB, които могат да бъдат намерени онлайн.
Прекурсори.
Очевидният прекурсор за синтеза на GHB е гама-бутиролактонът. Той може да бъде направен от прекурсори като тетрахидрофуран (THF) с окислители като рутениев тетроксид, калциев хипохлорити азотна киселина. Могат да се използват и производни на 4-хало-маслената киселина (хлор, бром, йод). Както в синтеза по-долу, те могат да бъдат превърнати в гама-бутиролактон чрез дестилация с натриев метоксид.
гама-бутиролактон от 4-бромомаслена киселина.
Към разтвор на 7,8 g натрий в 500 ml абсолютен алкохол се добавят 60,5 g 4-бромобутинова киселина. Реакционната смес се вари под обратен хладник в продължение на около пет часа. През това време се отделя натриев бромид. Алкохолът се дестилира на парна баня, а лактонът се отделя от натриевия бромид чрез екстракция с етер. Етерът се изпарява, а лактонът се дестилира под обикновено налягане. Полученият добив е 21,2 g (67 %) продукт, кипящ при 202-206 °C. Алтернативата може да бъде свободно радикално хлориране на маслената киселина със серен хлорид в присъствие на пероксиди и отделяне на изомерите чрез дестилация, получаване на натриева сол на 4-хлоромаслената киселина и циклизиране до лактон, както при 4-бромопроизводното по-горе. гама-бутиролактонът може да се получи също така от 4-метоксимаслена киселина, 3-феноксипропилцианид, гама-диетиламиномаслена киселина и бета-хлороетилвинилов етер, както и от много други твърде екзотични химикали. Впромишлеността той обикновено се произвежда чрез реакция на ацетилен с формалдехид при високи температури и налягания.
Дехидрогениране на 1,4-бутандиол (BDO) до гама-бутиролактон (GBL).
Смес от 90,1 g (1 mol) 1,4-бутандиол, 4 g катализатор от меден хромит и 0,15 g прахообразен натриев хидроксид с реактивно качество (или по-добре KOH) се разбърква енергично и се нагрява под обратен поток. При около 200 °C се наблюдава оживено отделяне на водород, температурата спада с около 10 °C и дехидрогенирането протича гладко. Еволюцията на газ (39 L/2 mol на mol 1,4-бутандиол) се прекратява за около 3 h. Реакционната смес се охлажда до стайна температура, филтрира се от катализатора и се дестилира под намалено налягане, за да се получи гама-бутиролактон с добив около 80 % и нереагирал 1,4-бутандиол с добив около 10 %.
Приготвяне на високоактивен катализатор за дехидрогениране на меден хромит.
Разтвор на 260 g меден(II)нитрат трихидрат в 900 ml чешмяна вода при 80 °C се добавя при разбъркване към разтвор на 178 g натриев дихромат дихидрат и 225 ml 28% NH4OH, допълнен до 900 ml при 25 °C. Утайката е събрана чрез смукателна филтрация и е размита във вода три пъти. Медно-амониевият хромат се изсушава при 75-80 °C за една нощ. Той се стрива на прах и се прибавя на малки порции към еднолитрова колба с три гърла, снабдена с неръждаема бъркалка тип "Хершберг", която се стърже близо до дъното на колбата. Колбата е потопена частично в маслена баня при 350 °C (при 300-320 °C могат да се получат добри резултати). Времето за добавяне е 15 min (отделят се много изпарения) и сместа се разбърква при 350 °C за още 15 min, след като всичко е приключило. Охладеният и черен прахообразен прах се използва като такъв за дехидрогениране.
Разтвор на 260 g меден(II)нитрат трихидрат в 900 ml чешмяна вода при 80 °C се добавя при разбъркване към разтвор на 178 g натриев дихромат дихидрат и 225 ml 28% NH4OH, допълнен до 900 ml при 25 °C. Утайката е събрана чрез смукателна филтрация и е размита във вода три пъти. Медно-амониевият хромат се изсушава при 75-80 °C за една нощ. Той се стрива на прах и се прибавя на малки порции към еднолитрова колба с три гърла, снабдена с неръждаема бъркалка тип "Хершберг", която се стърже близо до дъното на колбата. Колбата е потопена частично в маслена баня при 350 °C (при 300-320 °C могат да се получат добри резултати). Времето за добавяне е 15 min (отделят се много изпарения) и сместа се разбърква при 350 °C за още 15 min, след като всичко е приключило. Охладеният и черен прахообразен прах се използва като такъв за дехидрогениране.
Синтез на гама-бутиролактон от тетрахидрофуран (THF).
Към разбърканата смес от 7,2 g (0,1 mol) тетрахидрофуран в 100 ml вода се добавят 15,1 g натриев бромат и 13,6 g (0,1 mol) калиев хидрогенсулфат. Необходимо е било външно охлаждане, за да се поддържа температурата на разтвора между 25 и 30 °C. Разбъркването е продължило 16 часа при стайна температура, след което целият THF е бил изразходван. За да се потуши излишъкът от образуван бром, се използва кисел разтвор на натриев сулфит [бисулфитът би трябвало да работи също толкова добре]. По този начин се добавят 140-150 ml от 10% разтвор и 13,6 g (0,1 mol) калиев хидрогенсулфат. Реакцията се охлажда и се екстрахира с 5x30 ml дихлорометан. Комбинираните органични слоеве се изсушават над MgSO4 и разтворителят се отстранява под вакуум. Остатъкът се дестилира, за да се получи гама-бутиролактон с добив 73 % (bp 204-205 °C).
11...
Реакция на Сандмайер на GABA до GBL/GHB.
Тя е страхотна за химик, който желае да приготви GHB в малки количества и с високи добиви и да го направи, без да получава директно регулирани химикали като гама-бутиролактон (GBL) или 1,4-бутандиол (BDO). Освен това се избягват обичайно ниските добиви, наблюдавани при окислението на тетрахидрофуран (THF). Използва се лесна за получаване аминокиселина, гама-аминомаслена киселина (GABA), и натриев нитрит (NaNO2). Мащабът е много добър и работи без особени затруднения. Не се използва нито един подозрителен химикал.
Реакцията на Сандмайер използва азотна киселина за превръщане на амини в диазониеви соли. Тази реакция, както се прилага за превръщането на GABA в GHB, е показана в първата реакция по-долу. Алифатните диазониеви соли бързо се подлагат на хидролиза в присъствието на вода, като отделят азотен газ и оставят хидроксилна група. Това е показано във втората стъпка. В резултат на тези реакции GABA може да се превърне в GHB в лесна за изпълнение реакция на едно гърне.
Провеждане на реакцията.
Подгответе колба от 2 л, поставена в ледена вода върху магнитна бъркалка. Сега.
Провеждане на реакцията.
Подгответе колба от 2 л, поставена в ледена вода върху магнитна бъркалка. Сега.
- Добавете 3mol GABA (309,4 g).
- Добавете 3mol NaNO2 (207,0 g).
- Добавете 700 ml вода (общият обем става около 1100 ml).
- Пуснете 1" бъркалка и започнете да разбърквате.
- Заредете 500 ml фуния за добавяне с изравнено налягане с 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g 31,25%, 334,8 ml 31,25%).
- Снабдете фунията за добавяне с адаптер за изпускане на газ и я изпуснете навън.
Започнете бавно да накапвате солната киселина в сместа. Капвайте я с постоянна скорост от около 1 капка на всеки 2-5 секунди. Ускорявайте с напредването на времето и заменяйте леда, когато е необходимо, но не позволявайте отделянето на кафявия отровен газ да стане силно. След около един час след добавянето на последната капка киселина не е необходимо да се сменя ледът. След като реакцията приключи, пристъпете към извличане. (обикновено след 24-36 часа)
Екстракция.
Има много възможности за това. Това все още е в процес на работа, но след около 20 опита стигнах до използването на тази работа. Можете да използвате етилов ацетат (EtOAc), хлороформ или метиленов хлорид (дихлорметан, известен още като DCM) за извършване на екстракцията с разтворител. Обикновено използвах DCM, тъй като е хубаво, тъй като органичният слой пада на дъното на разделителната фуния.
1. Настройки за проста дестилация
Екстракция.
Има много възможности за това. Това все още е в процес на работа, но след около 20 опита стигнах до използването на тази работа. Можете да използвате етилов ацетат (EtOAc), хлороформ или метиленов хлорид (дихлорметан, известен още като DCM) за извършване на екстракцията с разтворител. Обикновено използвах DCM, тъй като е хубаво, тъй като органичният слой пада на дъното на разделителната фуния.
1. Настройки за проста дестилация
а) Дестилирайте, като изхвърлите първите 5-10 ml или приблизително толкова от дестилата, тъй като той ще съдържа доста азотни оксиди. Дестилирайте възможно най-много вода, основно докато натриевият хлорид започне да насища водния слой и да се утаява.
б) Останалата част от дестилата (приблизително 700 ml) ще съдържа приблизително 1 g GBL/10 ml.
в) Третирайте останалата част от дестилата с NaHCO3 при обратен поток в продължение на 30 мин.
г) Варете с около 5 % обем активен въглен (т.е. 0,35 ml активен въглен) (в сравнение с обема на разтвора) в продължение на 5-10 мин.
д) Оставя се да се охлади и се филтрира, а активният въглен се промива с дестилирана вода. Запазете NaGHB.
2. С остатъка от водния разтвор екстрахирайте 5 пъти с 625ml порции DCM.
3. Дестилирайте DCM (използвайте повторно този DCM!).
4 . Дестилирайте GBL (под вакуум, ако има такъв).
5 . Реагирайте с NaHCO3 и дестилирана вода и обработете с активен въглен, както преди.
Обикновено от екстрахирания с разтворител GBL се правят 375 g NaGHB, от които 100 g NaGHB от водния дестилат. Въпреки че конверсията е почти количествена (измерена чрез GC/MS), общият добив обикновено е около 70 %.
3. Дестилирайте DCM (използвайте повторно този DCM!).
4 . Дестилирайте GBL (под вакуум, ако има такъв).
5 . Реагирайте с NaHCO3 и дестилирана вода и обработете с активен въглен, както преди.
Обикновено от екстрахирания с разтворител GBL се правят 375 g NaGHB, от които 100 g NaGHB от водния дестилат. Въпреки че конверсията е почти количествена (измерена чрез GC/MS), общият добив обикновено е около 70 %.
Last edited:
Благодаря за вашите методи все още.
, а аз нямам версия за електронна книга.