Синтез на P2P от BMK глицидна киселина (натриева сол) - модифицирана версия

[G.Patton]

Здравейте, имате предвид адаптер на Клайзен?

Каква концентрация на киселината сте използвали? Защо сте добавили толкова много киселина? 100-150 ml е 3,5-5,2 пъти повече.

Защо не сте добавили киселината във водния разтвор на глицидат, а сте направили обратното? Предполагам, че това отнема много време.

 

[Heisenblack]

Да се адаптира Клайзенов адаптер.

Използвах 100 ml за партида от 50 gr, излишъкът от киселина е, за да се предотврати образуването на слоеве в колбата и реакцията да протече веднага, това свежда до минимум образуването на странични продукти. Количеството на киселината все пак може да се оптимизира, за да стане икономично. Когато имах по-малко киселина, можех да видя кафявия глицидатен слой в колбата. Забравих да спомена, че рН на p2p в колбата за приемане беше 5,5 - 6.

Процесът отнема около 1 час.

 

[G.Patton]

Питам, защото едва ли си представям голям мащаб на капково разтваряне на реакционния разтвор на киселина. Това би отнело много време. Предполагам, че трябва да се използват няколко фунии за капково разтвор или нещо друго.

 

[w2x3f5]

Ако мащабът е голям, тогава няма проблем да се капва с перисталтична помпа (или друга подходяща помпа), като всичко зависи от мощността на нагряване и топлинния капацитет на киселината.

 

[K-Cyanide]

@w2x3f5 fyi операторът на посочения синтез има голям опит в органичния синтез. По-долу са дадени отговорите на вашите въпроси:

• Не, по време на хидролизата не е имало утайки.
• Количеството на киселината, беше взета по-ниската стойност на описания метод.
• Съотношението 1:10, където 1 е очакваният продукт, а 10 - количеството дестилат (вода и продукт), е доста често срещано като правило.
• 110 С в реактора, разбира се
• Не, не можете да използвате кипящи камъни в стъклен реактор. Разбъркващото устройство е тефлонова бъркалка с 4 лопатки, която разбърква енергично реакционната маса, така че не би трябвало да има нужда от кипящи камъни. Но може би този метод се нуждае от спокойно кипене с мехурчета, подобно на редукцията на Leuckart-Wallach.
• Страшно е да се започне с 500 г. Не, първо, не можете да правите много малки серии в стъклен реактор поради разстоянието на бъркалката до стъклото на дъното, и второ, не се използват реагенти, които са проблем.
• Да, добивът е мизерен, но е честен. Очакваше се поне 300 ml.

Благодаря ви за усилията.

 

[w2x3f5]

трябва да разберете какви са разликите в експериментите, освен това сте го направили в реактор, а първоначално експериментът е бил направен в колба. Макар да ми прави впечатление, че имате механично смесване, в първоначалния опит не е имало смесване и съответно са използвани порести камъни (между другото, по време на хидролизата на свободен глицидат в чиста фосфорна киселина мехурчетата въглероден диоксид се образуват само на повърхността на камъните, подчертавам, че синтезът е бил без вода, само тази вода, която е присъствала във фосфорната киселина)

 

[btcboss2022]

Здравейте,

Изпробвах този метод в малък мащаб 50gr BMK CAS 5449, 100ml фосфорна киселина 85% и 600ml вода и ето моя резултат:

Методът работи правилно Все още не знам точния добив, но само като видя масления слой, мога да кажа, че ще бъде добър добив.

P2P е напълно чист като след парна дестилация (всъщност това е, което правите на практика).

Говорейки за времето, може да отнеме повече или по-малко същото време като стандартната хидролиза( аз я направих капеща) с предимството, че получавате директно чист продукт.

Един съвет за спестяване на време е да започнете да добавяте по-голяма част от разтвора на бмк и да изчакате да се нагорещи, вместо да започнете само с капки Причината е, че кондензацията няма да започне, докато не се изпари значителна маса вода, стъклото се нагорещяваһттр://....знаете, така че започването с капки ще отнеме повече време, отколкото добавянето на по-голяма част, след като започне кондензацията, можете да започнете да добавяте разтвора отново на капки (напълно по желание).

Виждал съм качени снимки на този процес :

http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/attachments/1uj6edpzrl-jpg.12849/

http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhni37ybtt7mkbjyxn2pgllzxf2qgyd.onion/attachments/bshoqvbxqv-jpg.12850/

Мисля, че нещо не съвпада с тях(не са критици само любопитство):

- P2P има по-голяма плътност от водата, така че би трябвало да е долният слой, а не горният, причините могат да бъдат:
1. В момента на снимките сместа е с висока температура.
2. Сместа е киселинна (или алкална, но в този случай с използваните реагенти е напълно невъзможно), а този случай би бил странен, защото при 110С трябва да се изпарява само вода с P2P, сместа не би била киселинна.

- Цветът на масления слой е по-скоро кафяв, отколкото жълт, прилича повече на цвета след нормална хидролиза.

Качих снимка на част от крайната ми смес по този метод, за да се види по-добре какво имам предвид

Доволен съм от резултата, така че ще го изпробвам в голям мащаб в най-скоро време.
Благодаря.

 

[w2x3f5]

изчакайте своя добив
евентуално различна чистота на глицидата

 

[btcboss2022]

30 мл Р2Р, без да е извършена екстракция и сушене все още.

 

[btcboss2022]

Крайният ми резултат след екстракцията и изсушаването е 31 ml чист P2P

 

[w2x3f5]

Използвали сте около 0,25 мола глицидат и сте получили около 0,23 мола p2n, което представлява добив от 92,5-93% от теорията. Моите поздравления и благодарности за това, че тествахте моята версия на хидролизата и потвърдихте добрия добив на веществото.

 

[crocodile]

Възможно ли е просто да се добавят бмк прах и вода в началото на синтеза и просто да се увеличава бавно топлината, докато започне да кипи, вместо да се добавя капка по капка?
Също така, ако това би работило, дали голям дестилатор от неръждаема стомана би работил за този метод?

 

[crocodile]

Или може би използвайте 100-литров стъклен реакционен съд с периластна помпа, като по този начин 400-килограмовите партиди могат да се обработват съвсем лесно.

 

[w2x3f5]

Когато написах този синтез, основната ми идея беше бързо да дестилирам образувания фенилацетон от реакционната маса, за да намаля образуването на примеси и да увелича добива на веществото

 

[btcboss2022]

FYI
Получих проба от BMK на прах CAS 5413-05-8 и реших да го тествам и с този метод просто от любопитство, без да мисля и за какъвто и да е химичен фактор (обикновено ще го хидролизирам с HCL).
Първият "проблем" е, че когато разтворите праха във вряща вода, прахът автоматично се превръща в масло с цвят и плътност, подобни на P2P.
Така че, ако добавите сместа с фуния за добавяне или нещо подобно, първото нещо, което ще се добави, ще бъде това масло, а не вода, тъй като това масло е в горния слой.
Когато завърших целия процес, той протече както при другия, получих масло, което логично мислех, че е P2P, но не мирише на P2P, така че съм практически сигурен, че това е цялото нереагирало масло 5413 + вероятно малко P2P (но ако има такова, то е в много нисък процент).
Накратко, този метод поне при тези условия не работи за CAS 5413-05-8, ще го извлека цялото и ще го хидролизирам с HCL и ще ви информирам за разликата.
Ще го хидролизирам с HCL, защото 5413 има същия външен вид и най-вече същата идентична миризма като стария 16648 (MAPA).
Ако накрая и това не стане правилно, ще използвам алкалния рефлукс, а по-късно и киселинния рефлукс, но предполагам, че ще работи перфектно с хидролизата с HCL.

 

[w2x3f5]

Ацетоацетатите се хидролизират на студено в сярна киселина, ако не се лъжа, мога да намеря метод, ако ви трябва

 

[btcboss2022]

Не се притеснявайте имам цялата необходима информация просто опитвам вашия метод с други бмк кас благодаря все пак

 

[crocodile]

Така че, за да сме наясно, искате да кажете, че този метод работи за 5449, но не и за 5413, или че не работи за нито едно от двете?

 

[btcboss2022]

За 5449 произведения за 5413 не работи.

 

[crocodile]

А, много интересно и досадно.

 

[btcboss2022]

Ще опитам по-бърз метод, ще направя процеса в ротавап във вакуум и ще ви информирам.
Идеята е да дестилирам по-бързо с по-малко нагряване, смесителят за вода може да се добавя на порции, така или иначе хвърлям вакуумната тръба ;-)
Ще го настроя на 57-58C с 20 kPa вакуум.
Но би трябвало да е по-бързо за голям мащаб със сигурност.

 

[w2x3f5]

Имам чувството, че разтворимостта на кетона във водни пари ще спадне
Като вариант подайте пара от генератор и допълнително я нагрейте (прегрята пара), този вариант определено ще работи много по-добре